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简述皮革防霉技术及其发展
摘要:介绍了目前皮革鞣制过程中霉变的一系列问题,以及所使用的皮革防霉剂的主要有效成分,和国内外皮革防霉剂发展状况。提出了在环保、健康要求更加严格的新形势下绿色皮革防霉剂的研究进展及趋势。
关键字:皮革,防霉,防霉剂
前言
我国是世界皮革加工与贸易中心,据中国皮革工业协会统计,2000年我国皮革及其制品的出口就达到约1116亿美元,位居轻工业之首,在我国外汇储备中起着重要的作用[1]。近年来,随着人们环保意识的增强以及很多国际壁垒的出台,使我国皮革工业面临着严重的挑战。
皮革发霉长期以来一直困扰着制革厂家,随着我国皮革出口量的增加,解决皮革防霉变的极为重要。添加皮革防霉剂是针对皮革发霉最主要方法[2]。随着科学技术及化工行业的发展,很多皮革防霉剂在一定程度上解决了皮革发霉的问题,但随之而来的环境污染很快又滋生出很多新的问题。随着我国贸易顺差的持续增加,国际上特别是欧盟成员国,针对我国革制品的检验日益严格,贸易摩擦时有发生。2008年以来,欧洲相继发生我国皮革产品使用DMF防霉剂疑致消费者过敏事件,事件涉及法国、英国、西班牙、瑞典等欧洲国家,涉及的我国出口产品主要为沙发和鞋。1月29日,欧盟委员会产品安全委员会专家以投票表决方式,通过禁止进口DMF的决定,并提请欧盟议会批准。欧委会已要求欧盟成员国自5月1日起禁止含有富马酸二甲酯(DMF)的产品投入市场,并要求撤回市场上已有的相关产品皮衣等皮制品防霉是指采用有效的措施,防止皮衣的真皮部分发霉。真皮防霉要根据它的发霉条件、规律情况而制定防霉措施。在日常生活中,皮衣、皮包等真皮制品发霉的环境条件是:潮湿、存在动物体污垢及适合霉菌生长发育的温度,因而日常生活中的皮衣防霉,应将皮革制品存储于干燥的环境中,收藏前要彻底清洁干净,最有效的方法是真空隔绝保存,但这种方法,难于实行。最好实行也最简单最有效的方法是:先用皮模拟油的美皮王或美洁王皮革清洁剂,将真皮制品彻底清洁干净,再上一层美皮王皮革防霉剂,然后把皮衣、皮包等真皮制品放于干燥环境中保存。注意:磨砂皮、绒面革不适用皮模拟油的皮革清洁剂及防霉剂。
2.2 环氧乙烷熏蒸杀菌
环氧乙烷杀菌的原理就是将霉菌细胞内的主要蛋白质与环氧乙烷发生烷基化反应,使霉菌死亡,达到灭菌效果。使用该法时,先将要灭菌的皮革及皮革制品堆置于密闭的灭菌室内,通入二氧化碳或氮气,然后通入气态环氧乙烷,一般控制48 h,室内温度40左右,环氧乙烷通入量为每米3空间0.4-0.5 kg,二氧化碳或氮气通入量为环氧乙烷的7-8倍。实验表明,经该法灭菌的皮革和皮革制品,贮存在30、相对湿度95%条件下2个月未霉变现象。
-γ射线的穿透杀伤力,来杀灭皮革内部的全部真菌孢子, 从而杜绝了皮革生霉的内部因素。对皮革制品的防霉, 该方法的效果是很好的, 但需要专门的设备, 一次性投资成本较大, 而且, 为保证绝对的环境安全, 辐射场最好建在人口较稀疏的地区, 很难推广普及。
2.4 使用防霉剂
将各种防霉剂加入到浸酸、铬鞣、植鞣、乳液加脂或加油等工序的浴液中,在加工过程中防霉剂被革所吸收。有研究表明,皮革防霉剂的施加方式对皮革防霉效果有直接的影响,正确使用防霉剂可降低防霉剂用量、充分发挥防霉剂的防霉作用;防霉剂与皮革加工过程中所使用化工材料的相容性是影响其防霉效果的主要因素之一,在使用防霉剂前应了解其与制革工艺中其他材料的相容性,以确定防霉剂的施加工艺;目前市场上销售的防霉剂对已长霉的不同皮革及制品有不同的杀菌、抑菌性能。
β-萘酚α,β-不饱α,β-不饱Sox let)萃取器进行萃取,其萃取率可达(82%)。
在增效作用的研究方面,美国的巴克曼公司的Michael E. Elmore等人认为[33],增效剂是具有很小的或者是没有抗菌防霉性的物质,但是,在防霉剂中加入少量的这种物质后, 会显著增强防霉剂的防霉性能,其作用机理是增效剂分子能使霉菌的细胞壁或细胞膜不稳定,使得防霉剂分子易于透过、扩散进入霉菌细胞,从而提高了其杀死霉菌的速度,增强了防霉剂的使用效果。在协同作用的研究方面,阿根廷的G.M.Nunez等人进行了一些探索性的研究[31]。他们认为,2种化合物共同作用下,其对霉菌的MIC值为原来的MIC值的1/4或更少,则2种化合物有协同作用;对霉菌的MIC值为原来的MIC值的1/2 ~1/4,则2种化合物有增效作用;MIC值为原来的2倍或更多,则认为2种化合物有对抗作用。
在霉菌对防霉剂的抗霉性研究方面,巴克曼公司的King V.M.等人认为[32],防霉剂由于其抗菌谱比较宽,霉菌或细菌不容易对其产生抗性,防霉剂失效的原因一般是由不正确的使用方式或皮革所处的外界条件发生变化引起的。而目前霉菌产生抗性的防霉剂,一类是要释放甲醛的防霉剂,另一类是杀菌谱比较窄的防
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