聚对苯二甲酸丙二醇酯%2f聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物结晶和热行为的组成依赖性.pdfVIP

第四届全国高聚物分子表征学术讨论会 杭州2004年10月争一12日 聚对苯二甲酸丙二醇酯／聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物结晶与 热行为的组成依赖性 徐勇叶胜荣+钱锦文 (浙江大学高分子科学研究所杭州310027Email：yeshr@zju．edu．cn) 聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)是近几年发展起来的一种新型热塑性聚酯，尽管目前对于 PTT均聚物热行为的研究在不断增加。3，但对其共聚酯合成及热行为方面的研究仍然较少。和 对于PTT这样一种典型的半结晶型聚酯来说有着重要的理论和应用价值。本文合成了各种组 分的聚对苯二甲酸丙二醇酯／聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物。通过特性粘度的测量以及高分辨 其结晶、熔融和玻璃化转变的组成依赖性。 PDO)单元的 结果发现，这些共聚酯的实际组成与投料比非常接近，但1，3丙二醇(1，3 含量总大于乙二醇(EG)。原因可能有两个，一是l，3PDO上氧原子的的电负性大于EG氧原 子的电负性，其羟基的反应活性更高：二是1，3PDO的沸点较高所致。 共聚酯的结晶性能随着共聚组分的增加而变差。由于两种共聚单元结构相似，在共聚程 度很高的共聚酯中仍可以观察到结晶现象，但共聚酯中只有一种组分可以形成晶体(Fig．1)。 DSC给出了与WAXD类似的结果(Fig．2)，其中PTET20／80(二元醇中l，3PDO投料为20％m01 的共聚酯，其余类推)在10。C／min的扫描速度下观察不到结晶和熔融，而较慢的升降温速 度可以使分子链有足够的时间规整排列以形成晶体。共聚物的玻璃化温度随着PET含量的增 加而升高，变化规律符合加成准则和Fox方程，其中Fox方程可以更好地描述其变化规律。 2Th●h∞∞r●．) 1 ofWAXDforPTET FigureExamples patterns copolyestcrs 脱 6乎 。 第四届全国高聚物分子表征学术讨论会 杭州2004年10月争一12日 二————————————————————————————————————————————————————————一一 m ∞ i | | 至 。 l l q 躲嗽 笳～ ”如州 墓l耋栅砒 m吨她 m絮 ≮哪 裟哪 ‰糍 酊慨¨。 怒苏 譬一 囊一 蒜～按翟 翟裟船嚣瓣篇 =黑j 参考文献 and 1．J．M．Huang Sci．PolymP蛳，2000，38，934 F．C．Chang，，』eolm 2．H．H．Chuah，Polym．Eng．ScL，2001，2，308． and 3．P．D．Hong,W．T．ChungC．F．Hsu,Polyme^2002，43，3335．