聚醚型聚脲基甲酸酯增强增韧环氧树脂研究.pdfVIP

聚醚型聚脲基甲酸酯增强增韧环氧树脂的研究① 杨亚辉刘竞起傅万里伍海滨 文泉根 (湘潭大学化学化工学院) 【摘要】用原位多辛lf聚合法台成了囊谜型聚脲基甲酸醋环氯树脂互穿网络聚合物(IPN)，得到了 环氧树脂准分子复合材料，测定了产物妁力学性能和热性能．探讨了聚醚分子蠡和聚脲基甲酸醣加A量 对环氧树脂增强增韧过程的影响．结果表明分子量为1000的聚醚所合成的聚脲基甲酸酯的改性效果较 好．加入量为12．0Phr可使环氧树脂冲击强度提高70“，拉伸强度提高45％。 【关键词】聚脲基甲酸醣增强增韧环氧树脂 环氧树脂具有优异的粘接性、机械强度、电绝缘性、固化收缩小等特性，被广泛应用于涂料、牯 合剂和电子电气等方面。由于环氧树脂固化物质脆，抗冲击性能差和容易开裂限制了其进一步扩大 应用，所以提高环氧树脂的韧性是人们研究得较多的课题之一。从六十年代后期人们就开始对其进 行改性。最早应用的是聚苯乙烯、ABS和聚乙烯，但效果不甚理想。以后的研究扩展到羧基封端的 丁腈橡胶(CTBN)时，改性工作开始取得实效，随后研究领域又进一步扩展到羧基封端的聚异丁 烯，聚硅氧烷、丙烯酸丁酯橡胶和含氟弹性体等方露。然而．以上述物质来增韧是以牺牲环氧树脂的 尉性强度和耐热性为代份的n．2】。八十年代，人们用聚砜醚、聚砜、聚酰亚胺醚等热塑性材料改性环 氧树脂取得了一定成果。九十年代，国内外开始用工程塑料和热致性液晶改性环氧树脂[1】，并取得 了较为满意的效果，但困成本问题及热致性液晶高熔点造成的加工困难使其推广应用受到限制。因 此，如何在环氧树脂增韧的同时又不降低其刚性和耐热性，并且生产成本较低、加工简单一直是人 们关注的研究课题。本文以聚醚和二异氰酸酯为聚台单体，合成1≈异氰酸酯基聚醚，采用愿位多相 聚合技术[6]。用芳香二胺将其扩链生成聚醚型聚脲基甲酸酯以增强增韧环氧树脂．试图使环氧树脂 在增韧的同时不降低剐性强度和耐热性，试验结果证实了上述设想的可行性，且文献中未见类似报 道。 一、实验部分 1．主要原料及仪器 司； 1．2仪器LJ一250A型拉力试验机(广州试验机厂)；cHARPYxCJ一40型冲击试验机(承德试 验机厂)；PERKIN—EI，MERDSC一7型差示扫描量热仪。 ，． ①收稿日期，2000—05—24 一47— 至室温后即得ITPE。 升温固化，冷却后脱模，将所得板材测定力学性能和热性能． 50C一240C·． 二、结果与讨论 ■． 1聚脲基甲酸酯／环氧树脂体系的力学性能表1为几种聚醚型聚脲基甲酸酯增韧环氧树脂体 系的力学性能。从表中可以看出在所研究的范围内。产物的拉伸强度随ITPE加入量的增加而增加 加入量增加达到峰值后降下来，而对聚醚分子量800和1000的聚脲基甲酸酯／环氧树脂体系．其冲 击强度则一直增加。综合考虑拉伸强度和冲击强度的改性效果，当聚醚分子量为1000、聚脲基甲酸 酯加人量为12．oPhr耐。能使环氧树脂获得较为满意的增强增韧效果，这时拉伸强度提高45％．冲 击强度握高70％。 、。 表lo聚醚型聚愿基甲酸醢增韧环氧树脂的力学性能 ②1一n，2一n．3一n．4一n依次表示所用聚醚分子量为106．400．800．1000 ——48—— 形成这种增强增韧的原因是体系内存在眄种反应．其一是ITPE与芳香二元胺的活泼氧反应 生成聚脲基甲酸酯交联网络；其二是环氧树脂被BDMA催化自聚成以醚键为主的交联网络；其三 是芳香二元胺的活泼氢与环氧基的反应；其四是聚脲基甲酸酯分子链上的氨基甲酸酯基、酯基等基 团与环氧树脂上的羟基形成一定程度的氢键“J。芳香二元胺为ITPE扩链剂和环氧树脂固化剂的 同时还是两者的交联剂，聚脲基甲酸酯网络和环氧树脂网络互相穿插，互相贯通，形成共混互穿聚 台物网络(IPN)。聚脲基甲酸酯分子链的硬段在IPN中起到了类似微纤增强作用．实现了准分子水 平上的复合增韧[，]，使环氧树脂改性效果比较明显。至于聚醚分子量为800和1000的聚脲基甲酸 酯／环氧树脂互穿网络体系，产物的冲击强度随ITPE的增加而不断提高，拉伸强度开始有增加、达 到峰值后降下来，这是因为随着ITPE的增加，聚豚基甲酸酯／环氧树