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纳米材料及其技术在涂料产业中的应用 纳美公司技术部成才军 郭保文 北京市建筑材料科学研究院 关延涛 北京海淀区德外西三旗新都东站 (100096) Tel：(010ax 摘要本文结合利用纳米改性技术研制各种功能涂料的实例，阐述了纳米材料及其技术对传统 涂料产业的可能的提升作用。 我国的涂料特别是建筑涂料产业近年来有丁较快的发展，但是与世界先进国家相比涂料产品的 总体水平仍有很大差距，利用一些高新技术改造传统涂料产业是迅速提高我国涂料产业水平的捷径。 纳米材料由于具有一系列特殊的物理化学性能受到了人们越来越多的重视，利用纳米材料改性提高 涂料产品是目前在涂料研究梗域比较括跃的方向。根据我们承担的北京市重点科技创新项目研究进 展对有关纳米材料在涂料中舶应用情况做一介绍。 一、关于纳米材料 纳米材料是指粒径在1—100纳米之间具有特殊物理化学性能的材料．广义的纳米材料还包括三 维结构中有一维的长度在1--100纳米之间或者具有纳米结构的材料。一般认为纳米材料具有四大 效应即界面效应、小尺寸效应、宏观量子隧道效应等效应。从物理学角度考虑纳米材料存在以下一些 重要问题： (1)纳米材料中电子的强关联或相干性 (2)纳米材料中能级分裂和电子布居的变化 (3)纳米材料中的激发态和激子过程 (4)表同结构与表面态：纳米材料中的表面占有相当大的比例，当材料尺寸减到10rim左右时．表面 原子和体内原子的数目比几乎达到50％左右。表面原子所处的化学环境遇然不同于体内原子．从而它 们可能形成一种表面相。在大块材料的研究中，人们早已认识到表面相对许多物理过程都有重要的影 响，但是，由于表面相所占的比例甚少，表面相的研究受到极大的限制。而对于纳米材料，其表面相已经 达到与体相的比例相近时，不但使得易于研究它的性质，而且在许多物理化学过程中的作用十分显著。 例如，在催化过程中表面结构的变化和作用，发光和输运过程中表面态的作用以及表面吸附和表面扩散 等。特别是，当材料已处于纳米尺度时，材料表面形状、结栅的变化都会影响到材料的性质。 (5)局域化和量子辘运： (6)量子隧穿与纳米尺度的耦台： 目前改性涂料所使用纳米材料一般为纳米半导体材料，如纳米Siq、Ti02、ZnO等，这些纳米材料 具有一些特性： 光学特性：半导体纳米粒子(1一100nrn)由于存在着显著的量子尺寸效应，因此它们的光物理和 光化学性质迅速成为目前最活跃的研究颁域之一，其中纳米半导体粒子所具有的超快速的光学非线 性响应及(室温)光致发光等特性倍受世人瞩目。通常当半导体粒子尺寸与其激子玻尔半径相近时， 随着粒子尺寸的减小．半导体粒子的有效带隙增加，其相应的吸收光谱和荧光光谱发生蓝移，从而在 能带中形成一系列分立的脂级。 光电催化特性：Ueda等较早从太阳能的观点出发．对纳米半导体所进行的微多相光电催化反应 进行了研究。这些反应主要集中在光解水、Oq和N2同定化、光催化降解污染材及光催化有机台成 一52— 等方面。 奇特的选择性：①粒径不同，则反应的选择性也不同。Anpo等人曾对铂化的节q粒子光催化丙 炔与水蒸气的反应进行了研究。结果表明：反应产物为甲烷、乙烷和丙烷，反应的选择性(定义为丙烷 与乙烷的摩尔比)随着粒径的减小而降低。当粒子尺寸由200urn降为5．5rim时，反应的选择性降低 了10倍。②纳米半导体粒子光催化反应的选择性与在电极分离的PEC电池中进行的不同。这是由 于粒子尺寸小，其表面氧化和还原位置距离很近所致。倒如rich与铂电极组成的电池，光分解醋酸 生成乙烷和O鸥而P们iq纳米粒子光催分解的产物是甲烷和0q。③不同种类的纳米半导体粒子 倦化甲醇水活液制氢．前者产物为H2，而后者产物为丙三醇和H，。 吸收特性：对于纳米半导体悬浮体系，分散在溶液中粒子的粒径很小，单位质量的粒子数目多，吸 收效率高，故不易达到光吸收饱和的程度；另一方面，反应体系的比表面很大，同时也有利于反应物的 吸附。研究表明：在光催化反应中，反应物吸附在催化剂的表面是光催化反应的一个前置步骤。催化 反应的速率与读物质在催化剂的吸附量有关。纳米半导体粒子强的吸附效应甚至允许光生载流子 优先与吸尉舶物质进行反应丽不管溶液中其它物质的氧化还原单位顺序。 光电转换特性：近年