水溶性高分子硅烷偶联剂及在制革领域的应用.pdfVIP

·398· 2014第十七届中国有机硅学术交流会论文集 水溶性高分子硅烷偶联剂及其在制革领域的应用 阳庆文1，王雪梅2 (1．成都市温江区明尼达硅氟皮化应用研究试验厂，成都611130； 2．成都凯特有机硅新材料科技有限公司，成都611130) 摘要：本文简要介绍了将油溶性小分子硅烷偶联剂高官能度化、高分子化和水溶性化得到水溶性高分 子硅烷偶联剂的开发背景、关键技术及在制革领域以水溶性高分子硅烷偶联剂为主体材料的硅烷溶胶一凝 胶鞣革技术体系的应用实践，预计在不久的将来，随着硅烷鞣革技术的普及以及相关基础研究的进展，将 为传统皮革产业带来皮革品质与工艺环保的升级以及制革实践与理论的创新。 关键词：水溶性高分子，硅烷偶联剂，制革，硅烷鞣革，硅氟涂饰 性化。 1 水溶性高分子硅烷偶联剂 1．2从油溶性小分子到水溶性高分子 1．1硅烷偶联剂 油溶型小分子硅烷偶联剂的高分子化、多官 硅烷偶联剂同时含有亲有机的碳官能团和亲 能化与水性化是通过硅氢加成及酸性硅烷平衡反 无机的硅官能团，能在无机与有机界面之间形成 应将亲水基团、多个特定的硅官能团、碳官能团 分子架桥，从而起到化学增粘、增强、增容、改 以及与基材结构相似的高分子桥联基团直接与聚 善复合材料性能的作用。硅烷偶联剂可以用[Q 硅氧烷链连接实现的。¨o —R 小分子硅烷偶联剂的高分子化有四种方法： 7一si(R)。xm。，]来表示，x为可水解缩 合的硅官能团，Q为有机官能团(碳官能团)， (1)将多烷氧基硅基接枝在有机碳高分子链上； R为以硅一碳键合的隋性烃基，R’为将硅官能团 (2)将多烷氧基硅基接枝在有机硅高分子链上； x和碳官能团Q键合起来的惰性连接基团。¨’21 (3)将多烷氧基硅基接枝在有机硅、有机碳的 目前硅烷偶联剂市场的主打产品分子量均 高分子嵌段共聚物链上；(4)以上三种所得的 小，多属油溶性，不能在水中均匀分散稳定存 大分子或高分子硅烷偶联剂再与小分子硅烷偶联 在，使用前需在酸|生条件下大量醇抑水解熟化成 剂或改性大分子硅烷偶联剂进行反应性改性。所 大分子，这一过程易受环境温度、湿度、介质酸 得分子量一般大于10000，甚至可达30000以上。 碱度、金属杂质等多种条件影响，应用经验性 上述过程中引入多个不同的硅官能基即可同 强，难以控制，因而有一定局限。多官能度的高 时实现高分子化与多官能化。从D。／DMC、小分 分子硅烷偶联剂使用前不需水解熟化，但基本仍 子硅烷偶联剂、含氢硅油、含活性官能团的碳系 是油溶性，不够环保，不能直接以水为反应介 有机单体等单体开始，通过硅氢加成、共聚／缩 质。随着近年来溶胶一凝胶法制备功能杂化材料 聚／接枝等方式，根据最终产品的应用性能，将 技术不断发展，对硅烷偶联剂的反应性、反应的 小分子硅烷偶联剂硅系有机高分子化、碳系有机 可控性、重复性以及操作的方便性和环保性等方 高分子化和硅系一碳系有机杂化高分子化以及进 面都提出了更高的要求，因而有必要将小分子硅 一步的官能团修饰即可得到含两类官能团的高分 烷偶联剂进行高官能度化、高分子化和水溶 子硅烷偶联剂。 基金项目：科技型中小企业技术创新基金项目(12c26215105869)。 2014第十七届中国有机硅学术交流会论文集 由于硅官能基及碳官能基均具有反应活性， 现硅烷偶联剂的多官能化、高分子化和水溶性自 与水中的活泼氢接触会发生反应，因而要得到能 乳化。 在水中均匀分散稳定存在的硅烷偶联剂，必须妥 水溶性高分子硅烷偶联剂主、侧链上的亲水 善保