外凝胶法制备UO2核芯工艺中胶液沉淀分析和微球直径控制.pdfVIP

第42卷 增刊1 稀有金属材料与工程 V01．42，Suppl．1 2013 ANDENGINEERING June 2013年6月 RAREMETALMATERIALS 外凝胶法制备U02核芯工艺中胶液沉淀分析 与微球直径控制 郝少昌，马景陶，赵兴宇，王 阳，周湘文，邓长生 (清华大学，北京100084) 摘要：简述了清华大学核研院使用外凝胶法大批量制备高温气冷堆燃料元件UO：核芯工艺，以及工艺中遇到的煮胶 步骤发生沉淀和产品粒径控制问题。对沉淀物的XRD分析得到了沉淀物的主要物相，研究发现煮胶步骤中煮胶温度和 尿素的JJnh速度是造成煮胶沉淀的主要原因，通过工艺改进解决了煮胶沉淀问题。另外，通过精确控制分散步骤的压 力，有效避免了二次球的产生，保证了U02核芯粒径的精确控制。 关键词：高温气冷堆；外凝胶；UOz核芯：沉淀 中图法分类号：TL21l 文献标识码：A 文章编号：1002-185X(2013)S1—287-03 (1) 高温气冷堆(HTR)采用的球型燃料元件是全陶 uo；++H20=[u02(oH)】++H+ 瓷型的，它是由包覆燃料颗粒均匀弥散在石墨基体中， 【zJ 通过压制成型的[1】。二氧化铀核芯是包覆燃料颗粒的 (3) 基础，也是整个球型燃料元件的基础。目前清华大学 核研院采用外胶凝工艺制备二氧化铀核芯，具有工艺 1．1．1胶液发生沉淀的条件 和设备简单、核芯球形度好、密度高等优点。 煮胶过程若发生沉淀则直接造成实验失败。研究 在制备二氧化铀核芯工艺中，煮胶参数如果控制 发现，两种情况下胶液会发生沉淀。一是在煮胶步骤 不当会造成胶液沉淀；而振动分散控制不当则会造成 中如果尿素加入到硝酸铀酰溶液中速度过快，则会发 核芯尺寸不均匀，易产生二次球，或者称作次级球或 生胶液沉淀，而缓慢或者分批加入则不会发生；二是 行星球，影响最终U02核芯产品质量。 煮胶温度过高或者温度不稳定。 1．1．2原因分析 1 工艺出现的问题和原因分析 胶液通过振动分散成为球形液滴，液滴与氨气和 外凝胶法制备二氧化铀核芯工艺过程：溶胶．凝胶 氨水反应使pH值增大发生胶凝，在胶凝之前胶液是 法制备二氧化铀核芯的主要步骤包括U308粉的溶解、 均一透明的，胶凝发生后产生三氧化铀水合物[5】。 煮胶和配胶、分散制球、陈化、洗涤、干燥、煅烧、 煮胶过程中的胶液由硝酸铀酰和尿素组成，对煮 还原、烧结和筛选等[2】。 胶过程中产生的沉淀物烘干后进行XRD分析，结果 1．1胶液沉淀问题 如图1所示。分析表明，沉淀物主晶相为 在煮胶步骤中，U(VI)的主要反应是铀酰离子 的水解和聚合，水解可以表示为式(1)，聚合反应以 阵常数a=O．7330nnl，b=1．0120nm，c=1．2100nm， 二聚为主，且溶液中二聚离子是主要形态[3】，如式 萨户尸900，该XRD分析结果与文献[6]所述一致。 (2)。在尿素存在的条件下，铀酰离子