CO预处理对Fe%2fADM催化剂合成低碳醇性能的影响的研究.pdfVIP

石 油 化 工 2010年第39卷增刊 Pl弧ROCHBMICALTECHNOLOGY ·209· CO预处理对Fe／ADM催化剂合成 低碳醇性能的影响研究 肖海成1，王斯晗1，王 刚1，李德宝2，李文怀2，孙予罕2 (1．中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心，黑龙江大庆163714； 2．中国科学院山西煤炭化学研究所，山西太原030001) ADM催化剂合成低碳醇性能的影响。实验结果表明，适当条件的CO预处理有利于产物中c，OH的生成。并减少了烃类的生成。 这种促迸效果主要归因于CO预处理后，催化剂表面K富集与生成F岛c物种的协同作用。 [关键词]MoS2基催化剂；铁助剂；预处理；低碳醇；碳化铁 [中图分类号]TQ426．8[文献标识码]A 以煤或天然气为原料经合成气制备低碳混合 1．2产物分析 醇被认为是极具工业化应用前景的研究课题之一。 采用岛津公司1790型气相色谱仪分析产物组 近年来，能源短缺及环保意识的不断增强，使非石 成。气相中的CO、H：、CO：和甲烷用TCD检测； 油路线制取液体燃料和大宗化学品的技术日益受 C¨烃类及液相产物中的混和醇用FID检测；液相 到重视…。从目前典型的合成低碳混合醇催化剂 产物中的水和甲醇用TCD检测。以甲烷关联气相 产物，以甲醇关联液相产物，进行归一化计算。物 体系来看，l2CO，／MoS2(ADM)催化剂以其独特的 耐硫性能及较高的水煤气变换反应活性而备受关 料平衡以反应物和产物的碳平衡为基准，物料中氢 注¨，3J。然而，传统的ADM催化剂的反应活性及总和氧平衡的误差要求小于5％。 醇选择性相对较低，特别是产物中的高级醇 1．3催化剂的制备 (cfOH)含量较低，导致该催化剂难以满足工业应 采用机械混合法制备Fe／ADM催化剂。按 用的需求。 通常认为Ⅷ族金属元素，特别是Fe金属，有利 制硫代钼酸铵晶体、无水KCO，粉末与FeS混合， 研磨均匀后，置于石英管中在高纯氮气中按 于费托合成过程中C—C键的形成，从而促进链增 10oc／min的升温速率从室温程序升温至500℃并 长。由于研究方法和实验条件的不同，人们对Fe助 恒温2h，制得Fe／ADM催化剂，装入密封袋待用。 剂用于合成低碳醇方面的认识尚相对模糊且缺乏 催化剂预处理方法：将Fe／ADM催化剂置于石 系统性。CO预处理对Fe改性的ADM(Fe／ADM) 英管中，通入纯CO气体进行处理，气态空速 催化剂用于合成低碳醇方面的研究更是鲜有报道。 5000 h～，升温速率5℃／min，处理时间(t)依次为 本工作对CO预处理对Fe／ADM催化剂合成 4，10，20h，处理温度为400oc，处理后的催化剂相 醇性能的影响进行了研究，借助多种表征手段对 应标记为C—t—Fe／ADM。处理结束后，将催化剂 CO预处理的作用进行了阐释。 装入密封袋待用。 1实验部分 1．4催化剂的表征