玻璃陶瓷电解质电学性能的优化和机理研究.pdfVIP

F45 玻璃陶瓷电解质电学性能的优化及机理研究 许晓雄，温兆银，，顾中华，徐孝和，林祖缤 (中国科学院上海硅酸盐研究所功能陶瓷工程与研究中心，上海200050) 体系玻璃陶瓷电解质材料。通过x射线衍射分析(XRD)、交流阻抗技术以及场发射扫描电子显微术 具有最佳的综合性能，其试样是很有潜力的全固态锂离子电池用同体电解质材料。 关键词：玻璃陶瓷，电导性能，优化，机理 1引言 锂离子二次电池的全尉态化为高能电池的发展带来了新的希望，然而锂快离子导体的发展严重制约着 锂离子电池全嘲态化的进程。玻璃陶瓷作为锂快离子导体在近10年才开始研究，其优良的综合性能表明 玻璃陶瓷是非常有潜力的周体电解质材料f】’2】。我们采用烧结法，在严格制定的热处理制度下制各了组分为 Lil 4Gel 59×104 8Alo 6sUP26012玻璃陶瓷电解质材料，其室温锂离子电导率高达1 s／cm。本文的臼的是通 过：lj艺探索不断优化固体电解质的导电性能，并对优化的机理进行研究。 2实验 2 1制备方法 组分为Lil8Alo4GeI6Sio4P26012玻璃陶瓷的具体制备工艺请参考文献吼 22性能表征 玻璃陶瓷产物的物相采用x射线衍射(XRD)进行分析(CuK Co)； 速度为40／min，D／man，2000型x射线衍射仪，Rigaku 选择光洁的样品进行离子电导率的测量，在样品两面溅射上金作为阻塞电极，用Solartron1260交流阻 抗分析仪连h电脑测量室温至3000C之间的交流阻抗谱，测量的频率范围为lO～～106Hz。 朋日本电子JEM一6700F型场发射电子扫描显微镜观察不同温度下热处理后样品的断面形貌。 3结果和讨论 3 1物相分析 图1是组分为“18AIo4Gel6Si04P26012玻璃分 别在不同温度下热处理12h所得产物的XRD图 谱。由图可以看出，不同温度下热处理所得产物 的物相都是由Nasicon结构的LiGe2(p04)3相与 Ge02相组成。Ge02相生成的原因可能是：1)、 si与Ge都是四价，sj掺杂后除了进入P的晶格 位置，对Ge也进行了取代：2)、熔制玻璃过程 中， 熔制温度高，熔制时间长，使Li：O有一定 量的挥发。620”C烧结2h产物的衍射峰很弱，基 sic∽．on) 基金项目：国家自然科学基金’通讯联系人：温兆银(E—mail：zywen@mail 盼{ 的玻璃，8000c是其最佳热处理温度。 3．2交流阻抗分析 室温交流阻抗谱，可以看出，对每一个试样，只观察到～个半圆，而对快离子导体来说，阻塞电极材料的 选择对准确计算电导率是很重要的，特别是对离子电导率 于体相阻抗的高频段(加№)半圆经常会被晶界阻抗的线 形区域所覆盖，同时，测量温度也影响体相半圆的出现， 一般需要在冰点以下测量时，其体相半圆才会出现”j。图 中半圆与横坐标的左交点对应的是试样的体相电阻(凡)， 电阻，各试样的离子电导率通过公式0=d／ARt计算得到， 这里d是样品厚度，A是电极表