含硼苯并恶嗪树脂及其复合材料的制备和性能研究.pdfVIP

苯并嚼嗪树脂应用研讨会·成都 会议报告 含硼苯并恶嗪树脂及其复合材料的制备与性能研究 唐安斌刘锋 (四川东材科技集团股份公司国家绝缘材料工程技术研究中心，四川绵阳621000) 摘要：本文研究以甲醛、苯酚、硼酸和二元胺为原料合成了含硼苯并嗯嗪树 脂(PBBZ)，对树脂的结构进行了表征，对树脂及其固化物的热性能进行了分析。 为基体树脂的纤维增强材料的制备及性能进行了研究，结果表明，制备的层压制 品具有较高的热态机械、电气性能保持率，燃烧等级达到V-0级，同时还具有良 X108 好的较好耐辐射性能，PBBZ层压板在照射量为1R，吸收剂量达964．85KGy 时弯曲强度损失率为3．5％。 引言 硼酚醛树脂是酚醛树脂高性能化的重要发展方向，硼酚醛树脂是在酚醛树脂 分子中引人了硼元素得到的一种新型高性能树脂，它除了具有一般酚醛树脂优良 的耐酸、耐碱性能外，还具有高韧性、耐磨性好、热分解温度高(可达438℃) 等特点。但由于单纯的硼醛树脂存在固化温度高、在普通有机溶剂中溶解性较差， 采用六次甲基四胺或其他胺类物质作为固化催化剂，固化时仍有大量小分子放 出，制品空隙率较大等缺陷，由此造成其成型工艺性较差、性能不稳定等问题， 从而限制了其发展。 本文将元素硼引入苯并恶嗪结构合成了一种新型的含硼苯并恶嗪树脂 (PBBZ)，这种树脂除能保留硼改性醛树脂固有的热稳定性、高韧性等特点外， 还兼有苯并嗯嗪树脂所具有的开环聚合的特点，使树脂具有固化时无小分子放 出、制品空隙率低、有优良的力学、电学、无卤阻燃和耐辐射等性能。利用所合 成的PBBZ采用层压成型方式和不同的增强材料(玻璃纤维、Kevlar纤维)制备 了纤维增强复合材料。其复合材料制品的热念机械强度高、具有优良的电学性能 和低发烟、耐辐射、无卤阻燃等特性： 1实验部分 1．1原料 苯酚、甲醛水溶液、硼酸、盐酸、4，4．二胺基二苯甲烷、甲苯、催化剂， KH．560处理的无碱玻璃句、Kevlar纤维布，以上原料均为工业品。 1．2 PBBZ树脂的}I；0备 17 苯并嚼嗪树脂应用研讨会·成都 会议报告 将配方量的酚类化合物和硼酸加入反应釜中，回流脱水制得硼酸酚酯。在酸 性条件下加入部分醛合成含硼多元酚中间体。再加入催化剂和胺类，在规定的温 度和时间下反应得到PBBZ树脂。以甲苯为溶剂配成70％浓度的树脂溶液。采用 不同的酚类和胺类可以制的不同结构的PBBZ树脂。反应过程和产品结构如图l、 图2。 岳毫∞猡◇o卧Xo／。S入＼0／。4鄙《七∞∞户u协。入。吐 2结果与讨论 2．1PBBZ树脂的结构表征及性能 2．1．1PBBZ树脂结构表征 2．1．1．11H．NMR谱图 18 革井嚼幸树№应月开对喜成都 鲁议报告 L亚甲基的吸收峰，由于苯环上的芳氢和侧链发生耦合作用，导致 为Ar-CH，．Ar 亚甲基的吸收峰发生分裂。6--4509为苯并嗯嗪环上Ar-CH2-N一亚甲基吸收峰。 6=5303为苯并嚷嚷环上0．CH2一N亚甲基的吸收峰。6在6794到711为苯环上 261为溶剂的吸收峰。从苹并啄嗪环上Ar-CH2-N一亚甲基吸收 氢的吸收峰。5--7 峰可推算出含B苯并嗯唪成环率在70～75％。 l鼍翟l鳘!驻；{鼍妒} } 从l W、Er’ WW目、r目 l一～ 图3 PBBZ’H-NMR谱图 2．1．1．2红外分析 ^