聚合物基底上碳酸钙生物矿化的研究进展.pdfVIP

维普资讯 · 22 · 高 分 子 通 报 2008年4月 聚合物基底上碳酸钙生物矿化的研究进展 薛 瑞 ，何领好 ，宋 锐 (1．郑州轻工业学院 材料与化学工程学院，郑州 450002； 2．河南省表面与界面科学重点实验室，郑州 450002； 3．中国科学院研究生院，化学与化学工程学院，北京 100049) 摘要 ：生物矿化作用是 自然界广泛存在的一种现象。它是在生物体 的严格控制下进行的，生物体从周 围的 环境 中有选择地吸收各种元素用于构建生物体内具有特殊功能的无机结构 。本文系统综述 了聚合物膜上碳酸 钙生物矿化 的研究进展 。详细介绍和比较 了 “直接合成法”和 “通过无定性碳酸钙转化法 ”两种不 同的矿化模 式 ，并讨论 了各矿化因素包括 ：酸性大分子 、温度和聚合物基底种类等不同的影 响。直接合成法 ：即通过 酸性 大 分子的调节直接在大分子表面生成稳定晶型的碳酸钙。无定性碳酸钙转化法既在高度饱和的碳酸钙溶液中， 在大分子表面生成一层无定性碳酸钙膜，然后将其在一定湿度下转化成一种或几种结晶形式的碳酸钙。前一 种模式是一种常规 的方法 ，研究得也最多。后一种模式相对较新 ，它简单快捷 ，而且影响因素少。 关键词：生物矿化 ；碳酸钙 ；聚合物 引言 生物矿化作用是 自然界广泛存在的一种现象。它是在生物体的严格控制下进行的，生物体从周围的 环境中有选择地吸收各种元素用于构建生物体 内具有特殊功能的无机结构。碳酸钙是主要的生物矿物 之一 ，它主要有4种常见结晶形态 ：方解石 、文石 、球霰石和无定形碳酸钙…。其 中方解石最为稳定 ，其余 的三种晶型在一定条件下都可以转化成方解石 。无定型碳酸钙最不稳定 ，它经常是作为一种过渡状态存 在，然后转化成方解石，文石或球霰石。碳酸钙在生物体中的结晶形态取决于生物种类及其部位 ，在腹足 动物的蛋壳 以及海鞘类动物的骨针中，碳酸钙主要以球霰石形式存在；在鸡蛋壳和某些疾病的结石中则 主要为方解石；而在软体动物壳的珍珠层 中主要为文石，棱柱层 中则主要为方解石 J。生物矿化研究近 年来的一个重要进展就是认识到有机模板对无机晶体 的调制作用。天然复合材料 中的有机质不仅有其 结构上的框架作用 ，更重要的是控制着无机矿物的形核、生长以及矿物结构的堆积方式。研究生物矿化 就是对 自然界存在的大量生物组织进行广泛深入的研究，揭示其结构．性能关系，并进一步从蛋 白质 、细 胞和基因的水平上去理解矿化控制机制 。 模拟生物矿化是人们理解生物矿化机制的一种手段 ，即在实验条件下人为地加入一些生物体内存在 的或是生物体分泌的有机物来调节无机矿物的生长。 目前 ，这些用于调控的有机质已经扩展到其它有机 物及一些合成的有机物 ，而生物矿化已经上升为一种用于复合材料结构设计的方法。这种在有机及高分 子添加剂或模板引导下的无机晶体的调控及具有复杂形态 的无机材料的生物模拟合成已受到各国化学 家和材料科学家的广泛关注。人们可以通过溶液中加入镁离子来生成文石 。可 以通过加入小分子氨 基酸 ¨或大分子 来调节碳酸钙的晶型和聚集形态。还可通过适当分子结构 的设计 ，合成双亲水性嵌 段共聚物 (DHBC)进一步提高其对无机物结晶的调控能力 ]。而最有意思的是通过有机分子的调节 ， 可以在二维 的有机表面生长一层碳酸钙膜。 基金项 目：留学 回国人员启动基金和河南省高校科研创新人才基金资助 ； 作者简介：薛瑞：(1983一)，女，硕士研究生，主要从事无机物矿化膜材料的设计和研究； *通讯联系人 ：rsong@gucas．ae．en． 维普资讯 第4期 高 分 子 通 报 ·23 · 利用生物矿化的方法 ，在有机表面所生长的碳酸钙膜具有有机．无机层状复合结构 ，它与 自然界中贝 壳的结构很相似 ，由于贝壳独特的光学和机械性能，因