水溶性杯芳烃与环糊精对吖淀红染料的包结配合作用.pdfVIP

兰!!堕!星 ±曼些芏鱼全里苎±量垄堡些堂堑苎三璺整坌±些兰兰查苎堡全堕查!!墨墨 塞塑 水溶性杯芳烃和环糊精对吖啶红染料的包结配合作用 韩宝航刘育陈荣悌 (南开大学化学系天津300071) 美镊词杯芳烃环期精包结配台作用 ．引言 ．研摩同样具有疏水空腔的分子受体——杯芳烃和环糊精对模型底物的包结配合作用和分子识别行为，在 超分子化学中具有重要的意义．但由于杯芳烃刁端于水．而环糊精在多种有机溶刺中溶解度也不好，这就无 从比较杯芳烃和环糊糟的配合作用行为。但舸=芳烃在对位的磺酰化产生易溶于水的杆芳烃磺酸盐为这种比较 研究提供了可能。尽管环期精和水溶性杯芳烃都拥有琉水空腔，但两者的空腔在本贡￡是不同的，所以很难 找到—种客体分子可以同时与两者形威大致相同的配位作用。迄今为Ir，这两种主体对同一种客体分子配位 作_用的研究还很少。 在本工作中，发现吖啶红染料非常适合于这种比较研究。它能同两类主体均形成稳定的配合物．并表现 出截然不同的荧光行为。配位作用和热力学研究将有助于比较环耩榨缔I水溶性杯芳烃两类主体的空腔琉水性、 相互作用的本质以及配位行为等，井从尺寸，形状适合概念羊¨热力学的观点比较了两类主体的包结行为。 就我们所知．有趣的是吖啶红染料分子首次被发现．由于加入同样具有疏水空腔的主体分子．却产生截 然相反的荧光行为。吖啶红的荧光强度由于杯芳烃磺酸盐的加入丽逐渐减弱，而加入环糊精却渐渐增大．并 且对杯芳烃磺酸盐的烷基化修饰又会使其荧光行为发生逆转． —‘二一， 2．实验 荧光光谱分光光度漓定参见．文献【lJ，／,)-$J在20．0、25．0、30．0、35．0、加．0年1145．0C下进行．求得各温度 F配合物的稳定常数，进而可以通过范霍夫等温式求得包结羁己台作_}I)的热力学参数。 旧旧镏6”I””、I：；：l(：：：]e：了Ⅳ”‘。”，玲‘ 舻 n’eq—CD A口kilnm ●5 C8S80 n，7B．cD RedlAR) 8 n；8卜C12) {呈懈{曼 3．结果与讨论 有趣的是．实验发现基于同样具有琉水空腔的杯芳烃和环糊精的包结配台作用，n丫啶红的荧光行为截然 不同。随着杯fn】芳烃磺酸盐的加入，吖啶红的荧光强度逐渐减弱，与此相反环糊精则使之增强．另外杯【6】芳 烃磺酸盐的烷基化衍生物却引起荧光增强．这与其母体是相反的。这种荧光行为与wamer的结果是不同的。 Warner等发现环糊精和水溶性杯芳烃均使金胺。的荧光增删≈。 杯【川芳烃磺酸盐的加入引起吖啶红荧光强度显著减弱．在前文中已讨论过。 ．74． 2000年9月中国化学会全国第十届大环化学暨第二届超分子化学学术讨论会论文摘要集 成都 加入丁基化的杯芳烃磺酸盐使吖啶红染料的荧光强度增强，且其发射峰与母体杯【q芳烃磺酸盐相比呈现 用所引起的吖啶红荧光强度的变化与母体C6S截然不同。众所周知．在稀溶液中荧光强度与荧光团的浓度成 正比，比例系数可称为摩尔荧光强度．在一定实验条件F，入射光强度和样涮t池固定，摩尔荧光强度的变化 来源于荧光量子产率和摩尔吸光系数。 杯芳烃下沿的烷基化扩展了杯芳烃的疏水空腔．这将直接引起摩尔吸光系数的显著增大．从而导致荧光 增强。尽管这种荧光增强要被由于与C6S情形相同的荧光量子产率降低引起的淬灭作用部分抵消。仍然；；翔E 出荧光强度增强。 另一方面，习嘲车卉的包结配台竹佣，使吖啶红的荧光强度显著增强，其发射峰逐渐从560rim移动至553 分子包结进^了环糊精的疏水空腔，疏水相互作用引起蓝移和荧光增强。此时荧光增强来源于荧光量