乙烯齐聚和新型铁系催化剂的研究进展.pdfVIP

石 油 化 工 2008年第37卷增刊 聊己oCHEMICALTECHNOLoGY ·40l· 乙烯齐聚及新型铁系催化剂的研究进展 孙文华，介素云，张 树，郝 鹏，张 民，高 榕 (中国科学院化学研究所工程塑料重点实验室，北京100083) [摘要]简单回顾了乙烯齐聚的国内外生产现状和乙烯齐聚产物的应用领域，综述了国际重要的乍产工艺。摹于乙烯齐聚物的蕈 要价值，认真探讨r目前网内外新型铁系催化剂的研究现状；同时，重点介绍r课题组在乙烯齐聚铁系催化荆研究中的研究成果。 [关键词]乙烯；化工原料；齐聚物；a一烯烃 [中图分类号]TQ426．92[文献标识码]A 2002年，全世界生产at一烯烃总量超过了5Mt， 有效降低了催化时的乙烯压力，配有烯烃重整工 其需求保持了5％的增长率，被认为是美国、日本和 艺，在消耗镍催化剂的同时，降低了烷摹铝的使用 西欧经济增长的核心因素之一。a一烯烃应用广 量，提高了乙烯转化率和产物的选择性。尽管 泛，按照目前最终产品用途：八分之一用于油田助 SHOP工艺降低了催化时的乙烯压力，但操作压力 剂(主要使用20个碳以上的馏分)；七分之二用于仍较高，且有超过10％的内烯烃需要催化重整转 化为d一烯烃。整体上，我国工业界没能实现乙烯 润滑油(脂)的合成(主要使用c。一c，。的馏分)；多 于三分之一用于民用和工业清洗剂(含洗发剂)等 齐聚的生产，一是技术本身的依赖性和获得专利 的制备(主要使用C。一c，。的馏分)；只有五分之一许可问题，另一个就是(高压)设备投资高和操作 的a一烯烃用于聚烯烃生产中的共聚单体(主要使 能耗大的问题。乙烯三聚制备l一己烯，采用铬系 用C。一c。的馏分)，以及香精和精细化工的生产。 催化剂，操作压力相对较低，便于工业化生产。由 应该说，高性能聚烯烃和精细化工的发展就是依赖 于铬的环境危害，在欧美地区，含铬产业，特别是 于20世纪80年代乙烯齐聚大量的工业化，实现了铬系催化剂，成为重点要求替代甚至关闭的技改 飞速发展和新的跨越。然而，除了中国石化集团公 项目。 司近期在燕山石油化工股份有限公司投产了一套 2铁系乙烯齐聚催化剂的进展 乙烯三聚制备1一己烯的工业装置外，我国只在石 油裂解制备烯烃单体的工业中控制分流获得不足 1998年备受关注的2，6一二亚胺吡啶铁二氯化 90 物(A)催化剂模型获得公开¨’2j，该催化剂是由英 kt的丁烯，而丁烯是附加值最低的a一烯烃。我 国目前快速增长的经济和加工业，迫切需要精细化 国帝国大学的Gibson教授在BP公司支持下开展； 工、润滑油(脂)和清洗剂的基础原料。此外，为了 同期，美国Dupont公司资助北卡罗莱纳大学 提高聚烯烃的性能，需要合适的共聚单体。基于这 Brookhard开展了相同的研究。该研究一经公开，基 类产业的迫切需求和巨大的经济利益，凸现了我国 于铁催化剂的高活性和铁的良好环境融合力，吸引 加强乙烯齐聚制备at一烯烃研究和工业化的重 了相关研究人员的注意。该催化剂在催化条件和 要性。 配体上取代基变化时，可获得乙烯齐聚和聚合的产 物，对于乙烯齐聚所得到的产物在高度线性的基础 1 乙烯齐聚制备Ot一烯烃的催化剂及工艺 上，具有良好的a一烯烃选择性。该催化剂的应用 乙烯齐聚制备at一烯烃的技术基础还是催化剂 研究吸引了世界主要大石化公司，纷纷赞助相应的 和工艺，其中，催化剂是技术的核心。目前工业使 基础研究和工业化。在良好齐聚性能的基础上，中 用的乙烯齐聚催化剂包括两类催化体系：三乙基