制备以AAO为模板可调控纳米TiO2材料.pdfVIP

70．033 制备以AAO为模板可调控的纳米TiOz材料 型搓马洁+ 姚中科 路学丽 (首都师范大学化学系，北京，100037) 纳米TiO：是当前应用前景广阔的一种纳米材料。纳米TiO：具有良好的紫外光吸收性能和催化性能， 广泛用于抗茵、光催化降解有机物，废水处理催化剂、光电化学电池等{l，。近年来，对纳米Ti02材料的 备工艺简单，孔径大小均匀可调，因此广泛应用于纳米材料研究中．现以AAO为模板制备纳米Ti02材 料研究内容多为制备单一的Ti02纳米管或单一的纳米线(2，3’，而对于同一制备方法，通过改变实验条件调 控制备即可生成Ti02纳米管又可生成为Ti02纳米线的研究尚未见报道．本文以AAO为模板，采用溶胶． 凝胶法在模板孔中调控制备纳米Ti02材料，着重研究了改交表面活性剂加入量以控制所生成的纳米Ti02 材料成为纳米管或纳米线．并研究热处理条件对纳米材料生长的影响，尝试将所制备的Ti02纳米管或TiO： 纳米线应用在材料的表面改性中，可望提高其抗菌、光电及催化等各方面性能。 实验采用的是溶胶．凝胶法，将一定量的钛酸四丁酯与无水乙醇混合(①混合液)，然后再取一定量的 无水乙醇、去离子水和盐酸混合(⑦混合液)，在冰水浴中，磁力搅拌①若干分钟后，将⑦缓慢加入到if) 中，并加入一定量的表面活性剂，再搅拌一段时间，制得透明溶胶．将AAO模版浸入该溶胶中一定时间 后取出模板，在室温中干燥2小时，使膜板孔中溶胶转交为凝胶．随后在马弗炉中进行后期热处理，得 电子显徽镜(TEM)对生成的纳米Ti02材料的结构形貌进行表征研究与比较． 1．表面活性剂加入量对纳米材料生长的调控影响 图a和图b为表面活性剂加入量分别是0．19、0．29所生成的纳米Ti02透射电镜图．从a图我们可以 看到Ti02纳米管，孔壁较厚，整个纳米管呈半透明状。b图为Ti02纳米线，不透明，表面呈颗粒状．从 两张图的对比，可以看出表面活性剂加入量的不同，对纳米Ti02生长的趋势有很大的影响，加入多量的 表面活性剂有利于生成Ti02纳米线，反之，加入少量表面活性剂有利于Ti02纳米管的生成．带正电荷的 Ti02胶体粒子在带负电荷的AAO膜板模孔孔壁上优先吸附和生长，先形成纳米管．由于所加入的表面活 性剂为带正电的阳离子表面活性剂，它可以包裹着带正电荷的Ti02胶体粒子共同形成带更多正电荷的粒 子，由于静电场的作用，使得这种粒子在带负电荷的AAO膜板更快吸附，导致纳米材料生长加快．伴随 着模板在胶体溶液中．浸泡时间的增加，纳米管的长度和壁厚增加，使得纳米管趋于形成纳米线．但是随 着Ti02胶体粒子的不断在孔中的吸附和生长的同时，孔中对Ti02胶体粒子进入的空间排阻效应也逐渐增 强，抑制Ti02纳米线的生成。因此，加入较多量的表面活性剂可以加快Ti02胶体粒子在AAO膜板模孔 孔壁上吸附，对于纳米线的生长起到促进作用，最终形成纳米线．但是表面活性剂的加入量过多会使得 生成的纳米材料表面上生成黑色的斑点，所以表面活性剂的加入量要保持在一个适当的范围内。制备所 得到的纳米线或管的直径比所用的AAO膜板孔径略小． 2．热处理条件对纳米材料生长的影响 表面活性剂都是0．19．从这两张图中，可以清晰地看出有多根Ti02纳米管生成，图C中的纳米管处于无 序的排列中．而图d中的纳米管已具有成束的形貌。当恒温在900(2时，由于高温AAO模板开始出现破 损，使得纳米材料无法继续在孔中生长。因此相同的TiO：溶胶．凝胶割备条件下，在一定温度范围内热处 ’责任作者：马洁，女，1956年生，副研究员，研究生导师，从事纳米电化学研究 70．033 理温度的提高对于纳米Ti02材料的生成有促进作用． ■一均为8万倍 图l：相同热处理条件下，不同表面活性剂加入量的样品TEM图 active a)TEMpattemofSampleTi02witho．19 actix’e