分光光度分析中基本规律的探讨.pdfVIP

第28卷增1 冶金分析 V01．28，Suppl．1 2008年1i月 MetallurgicalAnalysis November，2008 文章编号：1000一7571(2008)增1～0801--06 分光光度分析中基本规律的探讨 袁秉鉴 (国营红山机械厂，山西绛县043606) 摘 要：以高锰酸光度法为例，探讨在光度法研究中发现的3个重要的基本规律：(1)化学物质 (化学元素组成的物质)的吸收光谱是物质的基态多种多样而且定比分布规律的真实反映，所 以吸收光谱中具有一定强度的任一波长，都可用于同一相关物质舍量的测定，只是各自测定的 灵敏度和含量范围不同；(2)每一均匀的比色体系(6f)(体系由比色溶液的厚度b和浓度C组 成)，对它吸收光谱中具有一定强度的任一波长．=I的吸收，都必然存在着一个相应的吸收灵敏 度最大区间h，在此区间内该波长的吸光度改变量△A，正比于该体系的改变量A(bc)，，即 明，它的大小决定于。同批测定中各个样品测定程序运作的相对一致性”，即样本极差(R= X。。一X。；。)的大小，而与吸光度A的大小无关。经过长期大量的归纳选择，作者将其值确定 为P，=0．65R。用它作为评定测定精度的尺度，不仅简便而且更为直观。 关键词：高锰酸；分光光度法；基态；吸收光谱；精密度 中图分类号：0657．32文献标识码：A 迄今大家普遍认为光度法的理论基础是 的标准样品就可确定未知样品的含量(简称“两标 Lambert--Beer定律，即：A—Kbe，由于所用单色法”)，无须用多个标准样品绘制“工作曲线[8-钉； 光不是真正单色光、介质不均匀、介质中的化学因 (3)光度法的精密度决定于“同批测定各个样品测 素等，使实际测定不能依定律计算，而要用3个以 定程序运作的相对一致性”，即样本极差R的大 上的标准样品绘制“工作曲线”；光度法的精密度 小而与吸光度A的大小无关。依据这些原则，不 (以相对含量误差％表示)与吸光度的大小密切相 用“差示分光光度法”，各种含量的光度法测定的 关，吸光度的量值在0．15—1．0时，其值在1—精密度都可得到有效保证(见表1)，即使高含量 2％之间，超此范围就须采用“差示分光光度 测定，其相对含量误差也不会大于1％。本文以 法[卜71。笔者在40多年的实践和研究中发现：高锰酸光度法为例，予以详尽介绍。 (1)化学物质(化学元素及其组成的物质，下同)的 1 实验部分 吸收光谱是物质的基态多种多样而又定比分布规 律的反映，所以吸收光谱中具有一定强度的任一 1．I主要仪器和试剂 波长都可用于同一相关物质的含量测定，只是各 727型分光光度计(无锡市高速分析仪器 自测定的灵敏度和含量范围不同，相邻不同波长 厂)。 的混入不会破坏它的测定特性；(2)每一均匀的比 硝酸溶液：1+3(约4mol／L)，1+15(约1 色体系(幻)(包括溶液、溶胶和均匀的乳浊液等， mol／L)；硫一磷混酸：硫酸：磷酸：水的体积比 下同)。对它吸收光谱中具有一定强度的任一波长 为1：1：4；硝酸银溶液：10g／Ll过硫酸铵溶 0 入的“吸收”，都必然存在着一个相应的吸收灵敏 液：100 mg／mL，称0．200 g／L；锰的标准溶液：2 度最大的区间k，在此区间内，该波长吸光度的 g金属锰(质量分数≥99．O％)，用25mL硝酸溶 改变量△A尸与体系的改变量A(bc)P成正比，这液(1+3)溶解，赶去氮的氧化物，冷却后用水定容 至100 是一条客观规律，它正是光度法