阴极保护下三层聚烯烃防腐层的剥离-研究类.docVIP

阴极保护下三层聚烯烃防腐层的剥离 Loss of adhesion of three-layer pipeline coatings under cathodic protection E Legghe, E Aragon, L Belec, A Margaillan 法国土伦大学 D Melot，M Roche，…）使聚合物与金属之间的结合发生氧化性侵蚀。 氢氧离子或其氧化作用使聚合物发生碱性水解。 已经知道几项参数会加速这样的剥离：极端阴极电位、高温、pH值或 溶解氧的浓度、高活动性阳离子。 阳离子运移是限制步骤，因为水和氧气总是存在的。而且，温度和氧的浓度这两个参数处于竞争状态，因为温度升高时氧浓度降低。 为了更好理解这些现象，在涂敷不同厚度的熔结环氧粉末（FBE）的管子样品上已经进行了实验。样品分别在有阴极电位和没有阴极电位的条件下以及在变化的氧浓度条件下，在热水中进行老化。而且，在聚乙烯（PE）和粘结剂样品上，进行了重量分析实验，在薄的环氧粉末涂层上用电化学阻抗谱（IES），研究了水的扩散。还用电导率测量估计了离子透过聚乙烯膜的扩散状况。 实验方法 研究的样品 该系统采用了外径114 mm的钢管，经过喷砂预处理，涂敷了三层聚烯 烃防腐层系统。一层熔结环氧粉末（FBE）作为底漆，一层马来酐接枝的聚乙烯粘结剂作为底漆与聚乙烯外防护层之间的连接。最外面的聚乙烯外防护层起到机械保护、抗紫外线和抗热老化的作用。 采用几种不同的组配方案研究了厚度的影响，结果见下表： 表1 不同层的厚度和样品的标识 样品代码 底漆厚度μm 粘结剂厚度μm 外防护层厚度mm P100 96 – 110 P200 198 – 240 P100ad1 90 – 96 230 – 260 P100C2 72 – 94 250 – 260 2.4 – 2.6 P200C2 192 – 212 250 – 260 2.5 – 2.6 1）ad：环氧粉末和粘结剂层。 2）C：完整系统（环氧粉末/粘结剂层/聚乙烯外防护层） 样品的人工老化 没有阴极保护下的老化 有些实验结果反馈信息说明，已经在没有实施阴极保护的条件下，将 样品分别浸泡在60℃和环境温度的溶液里进行了防腐层退化变质实验。将边长为4 cm的方形样品浸泡在去离子水里两个月。没有采取任何防护措施的四条边用于模拟引起防腐层脱层的初始缺陷。 阴极保护下的老化 按照ASTM G8标准进行了阴极保护下的实验，将有缺陷的防腐层钢板 样品浸泡在1%（重量）NaCl溶液里30天，在此期间施加-1.5 V/SCE电位。但是，我们采用与ASTM G8标准不同的电解质，我们按照ASTM D1141-90标准采用了简化的人造海水。我们还用K+离子代替Na+离子，因为从理论上讲，扩散速度会更快些。小的阳离子确实更容易被水合，所以比大的阳离子运移得慢些。pH值被缓冲到8.2。这种电介质里不含碳酸盐，以免发生钙镁沉淀。 用直径2 mm的割刀在样品上划一道长3.5 cm的口子模拟防腐层的表面缺陷，缺陷要划透防腐层一直达到钢材。这个划痕的几何形状具有最好的周长与表面之比，这样可以加速防腐层脱层的形成。 用三电极体系给工作电极（在此为钢管样品）施加限定的电位差。施加的电位维持在 -950 mV/SCE：允许其停留在氧还原区，避免质子还原引起H2的释放。将一裸钢样品处于与有防腐层的样品相同的条件下作为参照件，验证阴极保护的效果。 通过氧气鼓泡使电解质饱和氧气，用一流量计控制此过程，确保老化实验中始终维持恒定的浓度。用一氧分析仪记录此浓度，并且检查其是否停留在恒定值（在10 mg/l与12 mg/l之间）。 调整老化参数以加速脱层过程，但是要维持代表性的老化条件。造成明显脱层的实验需要大约30天时间，最长达到42天。 注意这些属于破坏性试验，要在老化实验期间取样，剥离，测量出脱层面积与初始缺陷面积的比值。 样品的特征化：观察脱层 在阴极保护下老化后，剥下防腐层（三层防腐层系统P100C和P200C） 或者用二甲基甲醛（DMF）酸洗（防腐层系统为单层环氧粉末P100和P200）。用显微镜观察样品，并进行图像分析，允许精确测量脱层面积以及初始缺陷面积（确认老化前已经进行过测量）。然后计算出相关面积（最终脱层面积Af与初始缺陷面积Ai的比值），并继续按照老化过程进行。 还要用Philips公司XL30型扫描电子显微镜（SEM）观察发生脱层后已经脱层的样品（在钢上以及在防腐层的边上）。 对于浸泡老化的样品，应从周边揭起防腐层，并且计算出有关面积，得出已经脱层的面积（Ad）与样品总的面积（At）的比值。 2.3 电化学阻抗谱（EIS） 在浸泡期间要定期记录（-950 mV/SCE）阴极保护下的阻抗谱图，阴