06对映异构1.ppt

第六章　对映异构 第一节　物质的旋光性 第二节　对映异构现象与分子结构的关系 第三节　含一个手性碳原子化合物的对映异构 第四节　含两个手性碳原子化合物的对映异构 第五节　构型的 R、S 命名规则 第六节　环状化合物的立体异构 第七节　不含手性碳原子化合物的对映异构 第八节　外消旋体的拆分 第九节　亲电加成反应的立体化学 第一节　物质的旋光性 一、平面偏振光和旋光性 光波 ( light ) 的特点： ① 振动方向与前进方向垂直； ② 在垂直于前进方向的任何可能的平面上振动。 Nicol棱晶：只允许与晶轴平行的平面上振动的光线透过。 使偏光振动平面旋转的性质——旋光性 使偏光振动平面旋转的物质——旋光性物质（光学活性物质）图 使偏光向右旋——右旋体。表示“+”； 使偏光向左旋——左旋体。表示“-”。 旋光性物质使振动平面旋转的角度——旋光度，通常用α表示。 例：肌肉乳酸 + 3.8° 发酵乳酸 - 3.8° 二、旋光仪和比旋光度 旋光仪的工作原理 测量非旋光性物质 第二节　对映异构现象与分子结构的关系 一、对映异构现象的发现 1. 巴斯德的发现 1832年，Biot 观测到酒石酸具有光学活性。 1848年，Pasteur 提出左右旋酒石酸铵分子互为镜像。 1874年，van’t Hoff 和 Le Bel 先后提出碳四面体学说。 其后，Fisher 确定碳水化合物结构并提出Fisher 式。 2. 不对称碳原子 —— 一个碳原子上连有四个不同基团。 特点： 1）四个基团在不对称碳原子周围有两种排列形式，即两种空间构型； 2）两种构型互为镜象，外型相似但不能重叠 二、手性 手性中心： 三、对称因素和手性分子判据 1. 对称因素 ◎对称面σ：可把分子分割成两部分的平面，一部分正好是另一部分的镜象，这个平面称为对称面。 ◎对称中心 i：分子中有一点P，通过P点画任何直线，如果在离P点等距离的直线两端有相同的原子或基团，则点P称为对称中心。 ?例：图 2. 手性判据 凡是在结构上具有对称面或对称中心的物质，不具有手性，无旋光性。反之有手性。 判断下列分子是否有手性： 第三节　含一个手性碳原子化合物的对映异构 一、对映体 物质与其镜象不能重合，互为对映体。 对映体的特点： 1）物性和化性一般相同； ? 2）[α]的度数相同，方向相反； ? 3）手性环境下性质不同。 二、外消旋体 左旋体和右旋体的等量混合物。（±）- ??外消旋体的特点： ? 1）物性与相应的左旋体或右旋体有差异； 2）化性基本相同； ? 3）没有旋光性； ? 4）发挥其所含左旋体和右旋体的相应生理作用。 三、构型表示方法 费歇尔（Fischer）投影式 　投影规则：横前竖后 、碳链竖立 2. 费歇尔投影式与其他构型式的转换 写出下列有机物的费歇尔投影式 第四节　含两个手性碳原子化合物的对映异构 二、含两个相同手性碳原子的化合物 2.内消旋体 特点： 1）分子有对称面，没有旋光活性； 2）是纯物质； 注意：内消旋体与外消旋体比较 第五节　构型的R，S命名原则 一、命名原则： 1. C*的四个基团按“次序规则”从大至小排列：a ＞b ＞ c ＞ d； 2. 最小基团离视线最远处； 3. a→b→c 顺时针排列为 R型 a→b→c 逆时针排列为 S型 要求： 判断分子是否有手性； 熟练掌握各种构型式中手性碳原子的R, S标定，并找出规律和简便方法； 判断用不同构型表示式所表示的分子是否相同、对映、非对映、内消旋等。 第六节　环状化合物的立体异构 第七节　不含手性碳原子化合物的对映异构体 二、具有联苯类结构的化合物 三、含有其他手性中心的化合物 第八节　外消旋体的拆分 　　将外消旋体的两个对映体分开使之成为纯净的左旋体或右消旋体。 对映体过量百分率（%e.e）： %e.e = ×100% = %R - %S [R]+[S] [R]：过量对映体的量 [S]：为其对映体的量 第九节　亲电加成反应的立体化学 烯烃与溴加成的立体化学 一、实验事实 实验结果：产物是外消旋体，没有内消旋体。 ② 若生成碳正离子 ③ 若生成环状溴正离子 15.(1)顺-2-丁烯与HOCl反应生成Ⅰ和Ⅰ的对映体 写出甲基环己烯与溴反应的立体化学过程。 本章重点： 几个概念（对映体、非对映体、内消旋体、外消旋体） 手性分子的判断 C*的构型表示式的书写和转换 C*的R/S命名 烯烃加溴反应的立体化学。 与实验事实不符 推测反应历程： ① 若为顺式加成 Ⅰ C-Cσ键旋转 Ⅱ Ⅰ 有内消旋产物 与实验事实不符 Ⅱ 有内消旋产物 与实验事实不符 有内消旋产物 与实验事实不符 环状正