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将 代入（1）式： R = rA+ rB 取对数: 讨论： (a) lnk ~ 1/? 作图为一直线 斜率可给出 R ( = rA+ rB ) 截距为 lnkR 即可求出 kR (b) 同号离子间反应， k 随 1/? 的增大而减小。 (c) 异号离子间反应， k 随 1/? 的增大而增大。 4-5 离子强度对离子反应的影响 当溶液中离子强度较高时(10-4M)： 据 Debye-Huckel 理论: I：离子强度 N0：Avogadro常数。 d：溶液密度。 令： 为无限稀释溶液的势能，则： 将 代入4-2中的（12）式： * 第四章 溶液反应动力学 §4-1 液相反应的一般特征 §4-2 反应速率的表观理论 §4-3 扩散控制的反应速率常数 §4-4 慢反应 §4-5 离子强度对离子反应的影响 §4-6 压力对溶液反应速率的影响 §4-7 线性自由能关系及Hammett相关式 §4-1 液相反应的一般特征 一、液相反应特点 与气相比较： 1、液相中自由空间很少。 2、存在大量溶剂分子。 二、溶剂效应 1、 物理效应 （1）离解作用 （2）传质、传能作用 （3）溶剂的介电性质对反应的作用。 2、化学效应 （1）溶剂分子的催化作用 （2）溶剂分子作为反应物或产物出现在计量方程式中，因而溶剂分子总是被消耗或产生。 N2O5分解反应的动力学参数 溶剂 105 k lgA Ea （S-1，25?C） （kJ/mol） 气相 3.38 13.6 103.3 CCl4 4.09 13.8 106.7 CHCl3 3.72 13.6 102.9 CH2ClCH2Cl 4.79 13.6 102.1 CH3NO2 3.13 13.5 102.5 Br2 (l) 4.27 13.3 100.4 HNO3 0.147 14.8 118.4 环戊二烯的二聚反应的动力学参数 溶剂 气相 乙醇 乙酸 硝基苯 lgA 6.1 6.4 5.0 5.5 Ea 69.9 68.6 61.5 63.2 (kJ/mol) 溶剂 二硫化碳 苯 四氯化碳 石蜡 lgA 6.2 6.1 6.7 7.1 Ea 70.7 68.6 71.5 72.8 (kJ/mol) 反应的动力学参数 ε 105k lg A Ea （dm3/mol s） (kJ/mol) n-C6H14 1.9 0.5 4.0 67 C6H6 2.23 39.8 3.3 48 p-C6H4Cl2 2.86 70 4.5 53 C6H5F 5.4 116 3.9 48.9 CH3COCH3 21.4
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