油种多环芳烃分离鉴别与油标优先候选物的研究.pdfVIP

油种多环芳烃分离/鉴别与油标优先候选物的研究1,2 徐恒振 姚子伟 周传光 尚龙生 国家海洋环境监测中心 hzxu@ 摘要：建立了我国常见油种和我国海水提取油中多环芳烃（PAHs ）的高效液相色谱(HPLC) 的分离/鉴别以及油类标准物质（油标）的优先候选物的筛选方法；应用模糊最大矩阵元聚 类分析，由我国常见油种优化筛选出油标的优先候选物。结果表明，80mL 二氯甲烷和80mL 苯分别淋洗(1mL/min 的速率)硅胶-氧化铝柱上 10 种PAHs 的回收率无显著性差异，其回收 率在 87 ％～120 ％之间；80mL 二氯甲烷淋洗(1mL/min 的速率)硅胶-氧化铝柱上大庆原油与 10 种加标PAHs ，其回收率在75% ～112%之间；HPLC 测定 10 种PAHs 响应因子的相对标 准偏差在7.8 ％～16.5 ％％之间；HPLC 测定10 种PAHs 相对保留时间的相对标准偏差在0.0 ％～5.1 ％之间；HPLC 测定10 种PAHs 检出限在3.1ng ～37.6ng 之间；同种油重复性的模糊 最大矩阵元λ 值的差异，较异种油间 λ 值的差异小；由油种间 λ 值的差异，可鉴别我国常 i i i 见油种；比较我国海水提取油与我国常见油种间 λi 值的大小，可以筛选出海水油标的优先 候选物。 关键词：油种，提取油，多环芳烃，高效液相色谱，油标。 中图分类号：X834 1.引言 在海洋环境石油污染监测中，油类标准物质（简称油标）的优先候选物的选择及其油标 的制备是关键技术之一。因此，我国从上世纪 80 年代初，即着手研究油标[1] 的优先候选物 （研制油标的原油或成品油等），先后将 20# # 重柴油、大庆原油、大港原油、20-3 油等作为 油标应用于我国海洋石油污染监测中，这些油标的先后使用，对我国的海洋石油污染监测起 到了积极的推动作用。在全球海洋站系统(IGOSS)石油污染监测实施方案中，以原油或机油 等作为油标，将油标中含油量折算成屈当量（荧光光谱法），应用于不同海域石油污染监测 中，具有较好的可比性。 由于石油中赋存着丰富的多环芳烃（PAHs ），因此，研究石油样品中PAHs （如屈， chrysene ），对于研制海洋石油污染监测用的油标，具有一定的现实意义。目前，应用高效液 [2-10] 相色谱（HPLC ）鉴别溢油以及环境样品中石油烃的测定，已有很多报道 ，而应用HPLC 测定油种PAHs （不同油种样品中的PAHs ）以及油标的优先候选物研究，尚未见报道。 由于海洋环境中油类组成的复杂性和样品采集的随机性，因此，要求所选择的油标，通 常应具有监测海区的代表性，使用期间的稳定性，使用过程中具有连续性，与国际油标接轨 的统一性，符合标准物质的均匀性，贮存与使用上的方便性等。 1 国家高技术研究发展计划（863 计划）资助项目：典型海洋有毒有机污染物标准物质制备技术(课题编号： 2006AA09Z164 ）. 2 国家科技支撑计划资助项目：水上溢油事故应急处理技术（课题编号：2006BAC11B03 ）. 1 对此，本文采用在我国海域（渤海、黄海、东海、南海）例行监测站位采集的现场海水 中的提取油，作为我国海洋石油污染监测用拟制备的目标油类标准物质，选择我国一些常见 油种作为油标的候选物，采用HPLC 测定油种PAHs ，用模糊最大矩阵元聚类分析[10]优化筛 选出油标的优先候选物，旨在为研制更适合于我国海洋石油污染监测用油标提供参考资料。