合成气低温合成二甲醚催化剂的研究.pdfVIP

第3期 栾友顺等：合成气低温合成二 甲醚催化剂的研究 合成气低温合成二甲醚催化剂的研究 栾友顺 ，徐恒泳 ， ，侯守福2，唐春华2，于春英2，李文钊2 (1．哈尔滨师范大学化学系，哈尔滨 150080； 2．中国科学院大连化学物理研究所，大连 116023) 摘要：采用共沉淀法制备了Cu—zn一 甲醇合成催化剂，在此基础上采用机械混合法和共沉淀沉积法制备了Cu—Zn—A1／ HZSM-5+AJ203二甲醚合成催化剂。以BET、XRD、TPR和XRF对催化剂进行了表征并采用高压微反对催化剂活性进行了 评价。结果表明，所制备的Cu—zn一 甲醇合成催化剂同Tops~公司的MK一101商业甲醇合成催化剂相比，前者具有更高的低 温催化活性和稳定性。采用共沉淀沉积法制备的催化剂对于二甲醚合成的活性明显高于机械混合法制备的催化剂。以 HZSM-5与酸性AJ203(质量比4／1)作为复合脱水组分，当w(Cu—Zn-A1)／训(HzSM-5+AJ203)=3．6时，以共沉淀沉积法制备 的催化剂对于二甲醚合成具有高活性，特别是低温活性明显高于机械混合法制备的催化剂。 关键词：甲醇合成；二甲醚合成；催化剂制备；低温活性 中图分类号：TQ22 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2004)03—01—05 甲醚合成催化剂的使用温度分别为220～270℃和 0 前言 230--260℃ J。因此，开发在低温下具有高活性的 二甲醚(D )作为一种重要的化工原料及环 甲醇合成以及二甲醚合成催化剂无论在能量的利用 保产品，在化工和医药行业被广泛用做气雾剂、制冷 还是在催化剂稳定操作上均具有重要意义。 剂和各种有机合成原料。近年来，DME作为一种新 本实验以含氮合成气为原料合成甲醇和二甲 型清洁液体燃料，特别是作为车用燃料和液化石油 醚，采用共沉淀法制备了具有低温活性的Cu—Zn-A1 气的替代品，引起人们的普遍关注。合成气一步法 甲醇合成催化剂，并在此基础上加入复合脱水组分 制二甲醚因其投资少、合成气单程转化率高和DIME (HZSM一5+AI2o3)，考察了脱水催化剂组成和比例 产率高而成为最具前途的合成方法¨J。 对催化剂性能的影响，并以共沉淀沉积法制备了具 合成气一步法合成二甲醚是由甲醇合成和甲醇 有低温活性的二甲醚催化剂。 脱水两个反应耦合得到的。DME催化剂也包括 甲 醇合成和脱水二种活性组分，要求在一定温度范围 1 实验部分 内二者均达到较高的反应性能，并且结合紧密，充分 1．1 催化剂的制备 发挥协同作用[2-5]。因此，开发DIME合成催化剂 甲醇合成催化剂采用共沉淀法制备。制备时将 实质上就是把开发高品质的甲醇催化剂和与之相匹 含有Cu、Zn、A1的硝酸盐溶液和碳酸钠溶液同时并 配的脱水组分两部分工作结合起来。近年来国内外 流加入烧杯中，共沉淀温度为55℃，沉淀pHli-8，沉 对甲醇合成和甲醇脱水催化剂进行 了广泛的研 淀结束后在55℃下老化3h。沉淀经洗涤、过滤、干 究 一9J，特别是对于Cu-Zn-A1甲醇合成催化剂的研 燥后，在360℃焙烧后制得甲醇合成催化剂。DIME 究[10]发现，Cu基催化剂的活性与其比表面积存在 催化剂采用共沉淀沉积法制备。将上述步骤制备的 线性关系，Cu晶粒长大、活性位减少，表面烧结是催 Cu-Zn-A1沉淀洗涤干净后，加入去离子水制成悬浮 化剂失活的主要原因。通常，甲醇合成催化剂和二 液，按一定比例加入 HZSM一5+AI2o3甲醇脱水组 分，经充分搅拌混合均匀，过滤、干燥后，在360℃下 收稿 日期：2004—01—10；fg者简介：栾友顺 (1979一)，男，硕