统计热力学(班)第三章电科.docVIP

封闭系 （Closed systems） 微正则分布应用不方便，本章讨论应用更为方便的正则分布。 §3-1 正则分布（Canonical Distribution） 1．正则系综（Canonical Ensemble） 2．正则分布, a量子；b经典 1．正则系综：和外界无粒子交换，仅有能量交换的系统为封闭系，由封闭系组成的统计系综称为正则系综。 2．正则分布：系统+源=孤立系（只有确定的T，V，N） 复合系 且 a．量子，先考虑无能级简并的封闭系： 当系统处于能量为的态时，热源(Reservoir)可处于能量为的可能态中的任一个，设热源此时的微观态数为，则复合系统的微观态数为 若复合系统总微观态数为，处于任一态的几率为，亦可认为源处于中的任一态时，系统处于态。系统处于态的几率 在附近对展开： 由归一化条件得 ， 其中，分别为正则分布和系统的配分函数。易知，，T为热源温度。称为Boltzmann因子。通常将写成，即。正则分布为 。 当能级有简并时：设能级的简并度为 则系统处于能级的几率为 为系统的配分函数（对能级求和）。 b．经典情形，若系统的能量取值为，在相空间体积元内的微观态数为 。 系统处于内的几率为 为经典正则分布， 为几率密度，配分函数则为 积分对全部相空间进行。 §3-2 正则分布的热力学公式 （Thermodynamic formulae of Canonical Distribution） 热力学公式 能量涨落（Fluctuation of Energy） 与微正则分布的等价性（Equality with M.C.D.） 1．为了方便，采用量子形式（无简并） 广义力。 为求熵的表达式，我们先证明为完整微分，再由求熵。证明如下： 故 确为完整微分， 与 比较知 通常取，则 不难验证 （学生做） 同理有 ， 以上公式对于量子有简并情形，经典情形均成立。 习题：3.1，3.2. 2．涨落： 绝对涨落 而 将代入 以后说明 相对涨落 对于单原子分子理想气体 相对涨落 ， 可以忽略不计。 3. 等价性 在附近几乎包含了全部微观态。 两者等价。 问题：1、叙述微正则分布正则分布的思想，越简单越好。 2、正则分布的最重要结论是什么？ 3、试叙述与的物理意义。 §3-3 近独立粒子的麦一玻分布（Maxwell-Boltzmann Distribution for Quasi-Identical Particles） 由正则分布麦一玻分布 最可几法（Most Probable method）麦一玻分布 经典麦一玻分布 麦一玻正则分布 1．求可分辩近独立粒子的平均分布. 当系统处于能量为的态时，个粒子中的每一个可占据单粒子态1,2,…,j,…中的任一个，设第i个粒子占据第j个状态时的能量为，可有： 由于粒子对状态的占据是独立的，则第1个粒子处于第j个态的几率为： 略去下标1，可得一个粒子处于j态的几率 处于第j个单粒子态的平均粒子数为 还可写为 上式称为麦一玻分布，为单粒子配分函数。 推广到有简并情形,一个粒子处于能级的几率 则处于能级的粒子数为： 非简并性条件为. 2．最可几法 由微正则系综或等几率原理可知：微观状态数最多的分布出现的几率最大——最可几分布，由于有约束条件(Confinement conditions)，。由拉氏未定乘子法，求有约束条件的变分极值。 即 （1） 、为待定参数。 ， 设 则 由于独立， 为有简并的麦一玻分布 由 得 又由 通常由，而求系统的平均能量。 粒子处于能级的几率为。 还可推出在单粒子态上的最可几分布，请阅书。 3．经典麦一玻分布 在空间中体积元内的单粒子态为 处于体积元内的平均粒子数。 在内的平均粒子数 配分函数 。需知对的依赖关系。 4．由麦一玻分布导出正则分布 若将一封闭系看成一大力学系统的子系统（相当于一个粒子），而将大力学系统的其它子系统看作大热源。 由在态的平均粒子数 ， 知子系统处于态的几率 得 这正是正则分布。 由以上推导知：正则分布等价于最可几分布，也等价于微正则分布。另外，由正则分布麦一玻分布是严格的，而最可几法不