应用试差矩阵法研究完全可逆的拟一级复杂反应网络的动力学.pdfVIP

化、学 反 应 工 程 与 工 艺 V01 幕s卷第3期 ． 5．囊．§ 1989年9月 Claem iean Reaction Engineering And TechnDlDgy Sept．，989 应用试差矩阵法研究完全可逆的 拟一级复杂反应网络的动力学 戴 星 华东化工学院化学工程研究所 摘 要 作者曾提出过应用试差矩阵陡来研究含有不可遗反J豇的拟一级复杂反应羽络的动力学。本文 进一步村造了一个1新的虚拟时间变量，将试差矩阵法推广应l用于完垒可逆的拟一级复杂反应 网络 的动力学，求I~THZSM-- 5催化剂上二 甲苯异构化反应的动力学模型参数。模型计算值与实验 测定值能较好吻台。 关麓调；参数估值，反应网络，二甲苯异构化，tHZSM一5催化剂 一 、 弓i 言 试差矩阵法 f‘】是研究复杂反应网络动力学数学模型的较 为有效的方法。该方法特 别 适 用于含有不可逆反应 自§拟一级复杂反应网络，它通过适当的坐标变换，对不可逆反应产物量 进行数值积分，契合试差求取体系的不可逆反应速度常数，同时解析求解出反应网络的选择 性速度常数矩阵。该方法具有 良好绗方法统计特性，参数估值的精度较高，且实验工作量亦 小。我们已经成功地研究 了应用该方法含有不可逆反应的八碳芳烃临氧异构化反应网络动力 学I】和六碳组份的催他重整反应网络的动力学．【。 然而在实际生产过程中还广泛存在着一些完全可逆的拟一级复杂反应网络， 如 丁 烯 异 构 t【】， 己烷异构 I】，二 甲苯异构 【】等 本文拟对试差矩阵法作一修正，推广应用于 研 究 这一类型 的复杂反应网络的动力学。 二、试差矩阵法的修正 将试差矩阵法应用于完全可逆反应网络动力学研究的关键，在于需要构造一个新的虚拟 l 时间变量，然后再进行原有的契台过程。为简化起见，我们以三元拟一级完全可逆反应网缔 为铡，其结论可直接推广至高元反应体系。 工988年 2月19日收到 ·L9∞年 3月-s日收到任改稿 化 学 友 应 工 程 与 工 艺 1989年 三元拟一级完全可逆反应 网络 ^ ‘ 、 ^l ：= ==； ^ 。 其双典型动力学模型为- 鲁 =虻一lI+kII)aI+kl2al+kI。$丁 一 =虻k 口J一(kIl-i-k。1)0l-I-ktIa3] 鲁 =虻 0I-I-kataj一(kII+kt。)0$] 其中币=MI1+ IaI+ 2a +吼口3)， (i=1，2，3，)为吸附项系数，M为表征催化荆活性 指标 的常数，这两者通常被称之为实时参数 (Real-timeParameter)。 我们构造新的虚拟时间变量为 df：Mdt／(1-I-IaI-I-lal+ 3aI) (2) 代入动力学模