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新型聚氨酯储能材料的研究 粟劲苍 刘朋生* 湘潭大学化学学院高分子材料研究所，湘潭 411105 高分子固-固相变储能材料是近年来新兴的一类功能材料，它以其储热密 度大、储放热过程近似等温且易控制，相变过程体积变化小，无液体产生，对容 器要求低，甚至可直接用作结构材料等优点在太阳能利用、相变贮能型空调、保 温服装、贮能炊具等领域得到较广泛的应用[1-3]。 本文通过对相变性能优异的高分子固-液相变材料聚乙二醇进行改性，将其 作为聚氨酯的软段，以MDI，BDO 为硬段合成一种新型的具有聚氨酯结构的高分 子固-固相变储能材料(简称 PUPCM)。并对所合成的一系列不同PEG 质量百分含 量的PUPCM 的储热性能与组成的关系进行研究。 PUPCM 是一种聚氨酯多嵌段共聚物。软硬段间由于热力学不相容而产生微相分 离形成各自的微区[4]。在该材料中当硬段含量达到一定质量分数时，就会聚集形成 硬段微区，成为 “物理交联点”，对软段起着束缚的作用，当温度升高到PEG 融熔 温度以上PUPCM 材料仍保持固体状态，表现出固-固相变行为。PUPCM 的相变过程 实质是软段PEG 由结晶固态转变为无定形固态的过程。 Fig.1 为不同PEG10000 质量百分含量的PUPCM 样品的DSC 升温曲线，表 1 为样品相变形为数据列表。从图表可知：纯PEG 相变过程为固-液相转变，且相 变焓很大。当软段PEG 在PUPCM 中质量百分含量为94%时，样品仍为相变焓较大 的固-液相转变。当PEG 质量百分含量降至89%时，所合成的PUPCM 样品表现为 固态相变形为。用直接观察法观察PUPCM 相变过程发现，室温下黄色硬性固体 Table 1. phase change properties of samples with different PEG Weight percentage samples PEG(wt.%) △H （J/g ） phase change behavior 0 100% 189.6 solid-liquid 1 94% 160.7 solid-liquid 2 89% 138.8 solid-solid 3 80% 112.7 solid-solid 4 70% 97.7 solid-solid 5 60% 75.15 solid-solid 6 50% 66.02 solid-solid *联系人简介： 刘朋生（1937 年出生）， 男， 教授， 博士生导师， 从事高分子材料的研究. E-mail: lpsh@xtu.edu.cn PUPCM 直接加热到相变温度以上直至120℃仍没有液体泄漏。DSC 测试结果表明随 着PEG 质量百分含量继续降低，样品相变焓呈递减趋势。在该材料中随硬段含量 增加，软段PEG 比例减小，相变焓自然会降低，但这只是相变焓降低的表面原因， 为进一步分析，对样品进行WAXD 测试。Fig.2 为纯PEG10000 和PEG 含量分别为 89%，80%，70%的PUPCM 样品的WAXD 衍射图。由图可知，纯PEG 和PUPCM 均以结 晶态存在，PEG 的特征衍射峰出现在2 θ=19.02°，23.12°处，而PUPCM 也在这 几处有尖锐的衍射峰，由此说明，在PUPCM 中软段PEG 是以结晶态存在的，且晶 体结构与纯PEG 相同。它们的不同之处在于，随着PUPCM 中PEG 质量百分含量的 减少,WAXD 半峰宽变大，峰高明显降低。表明在PUPCM 中由于硬段的存在使软段 PEG 的结晶受到了限制，结晶颗粒的体积变小，结晶完善性受到影响，晶区规整 性降低，结晶度呈不同程度的降低，从而导致相变焓和