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新的生产MTBE的方法和工艺.pdf
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I80 石油与天.拣气化N-
新的生产MTBE的方法和工艺
f8c 拐向平 一
(石 制系) 丫 .』
A 摘要M邝E(甲基叔丁基醚)作为车用汽油抗爆添加剂,出于环境 的原因.正越来
越受到人们的重视 ,其需求量也在不断增长.车文就具有工业应用前景的罱新MTBE生产方法
肛至主题:词彻MTBE供新方法 和惫诺 ,,竹l坞1勋。。)J
1992年下半年 ,美 国的一个 叫做 TFG 入反应器,反应结束后将混合物流送入蒸馏
的组织通过深入细致的调查研究 ,提交了一 塔。塔底得醚类产品,塔顶为情性物质、过量
个有关石油添加剂的报告.指出了由于环境 甲醇和未转化的异丁烯组成的混合物 ,这些
保护的关系作为汽油改质的MTBE和其它醚 混合物中只能把那些过量的甲醇分离出来以
类添加剂用量将大大增加。可望在 1997年以 循环再利用。
前这段时间内,需求量每年增加 30 。 近年来在MTBE生产方面的工作大致可
由于对高辛烷值无铅汽油的需求逐年增 分为二个部分。其一为工艺过程及催化剂进
长,近年来已越来越 多地采用MTBE作为车 展,其二为新的合成路线的研究。
用汽油的抗爆添加组分。它本身辛烷值较高
(MON为 101,RON为 118),调合辛烷值也高 l 新的工艺过程和催化剂
(MON为 98~儿0,RON为 l15~135).添加 使用甲醇和异丁烯在催化剂存在和适宜
MTBE的汽油除 了高辛烷值井 ,还能改善汽 操作条件下合成 MTBE的典型工业实例为异
车的行车性能、降低排气中CO含量。有人测 丁烯是处于一种混舍物料中一起作为原料
算过 ,添加 MTBE的汽油其生产成本为烷基 的。混合物料中还有正丁烷、异丁烷和正丁烯
化油的 8O 。MTBE与汽油又有很好的相 等惰性组分 ,视来源不同异丁烯含量在 10
溶性 ,其蒸汽压又低 ,故相 比于 甲醇、乙醇和 ~ 50 在 37~93℃这样的温度范 围内,
其它醇类添加剂来说,具有更为广阔的应用 MTBE的平衡转化率是高的。若 甲醇的过量
前景。。 台适 (甲醇 /异丁烯一1.05~1.2,库尔比),噩Il
MTBE的常规工业生产是通过 甲醇与异 理论上异丁烯单级转化率在 90 ~97 。
丁烯在磺化离子交换树脂的催化作用下台成 MTBE与惰性组分和过量 甲醇的分离 ,
的 。 常规上仍采用蒸馏。高纯度的MTBE为塔底
CHaOH+ (CH3):C ( 2;== (CH3)3COCH} 产品。在塔顶馏出物中的过量 甲醇采用另一
即用价廉的甲醇与异丁烯反应 通常情 分离步骤加以回收、再循环使用 用蒸馏的方
况下异丁烯来 自正丁烷异构化和脱氢二步加 法来分离未反应的异丁烯与正丁烯、丁烷 时,
工。生产工艺为将反应物与惰性物质一起送 由于其相对挥发度低而花费昂贵,故通常是
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