新型碳基固体酸催化剂在酯化反应中的催化性能研究任立国.pdfVIP

石 　油 　炼 　制 　与 　化 　工 2009 年 5 月 　　　　　　　　　P E TROL EU M PROCESSIN G AND P E TROC H EM ICAL S 　 　　　　第 40 卷第 5 期 　 新型碳基固体酸催化剂在酯化反应中的 催化性能研究 1 2 1 1 任立国 , 余济伟 , 张晓丽 , 高文艺 ( 1. 辽宁石油化工大学化学与材料学院 ,抚顺 11300 1 ;2 . 抚顺石化公司催化剂厂) 　　摘要 　通过膨化淀粉和对甲基苯磺酸混合物的部分炭化制备新型碳基固体酸催化剂 ,研究新 型碳基固体酸催化剂在油酸与乙醇的酯化反应中的催化性能 ,考察乙醇与油酸比、催化剂用量和反 应时间等因素的影响 。XRD 分析和酸碱电位滴定结果表明,膨化淀粉和对甲基苯磺酸混合物的部 分炭化生成含高密度 —SO3 H 基的芳香碳薄层组成的无定形炭 。新型碳基固体酸在油酸与乙醇的酯 化反应中具有较好的催化活性 。在乙醇与油酸摩尔比为 8 、催化剂与油酸质量比为 5 . 0 % 、回流反 应时间为 6 h 的条件下 ,油酸乙酯收率可达到 83 . 78 % 。催化剂重复使用 6 次后 ,活性下降很小 。 关键词 :生物柴油 　固体酸 　催化剂 　酯化 1 　前 　言 烃而得到键联磺酸基的多聚芳烃结构 ,碳基固体酸 随着全球性能源危机的出现与环境的不断恶 催化剂将糖类化合物炭化 ,形成具有多环芳碳结构 化 ,寻找可再生资源和保护自然环境成为人类亟待 的稳定载体 ,然后键联磺酸基 。碳基固体酸的制备 解决的主要问题 。从环境保护和能源战略角度出 过程简单 ,具有很高的酸密度以及稳定性 ,在绿色化 发 ,世界各国都在积极探寻可再生石油燃料替代 工过程中具有很大的应用潜力 , 已经在 Beckmann 品。生物柴油是具有可再生 、可降解 、无毒 、高闪 重排 、酯化 、水解 、烷基化等反应过程中得到广泛应 点、高十六烷值 、对环境友好等优点的环境友好型 用[ 911 ] 。本课题以三大碳源之一的淀粉和对 甲基 绿色燃料 ,因此 ,开发生物柴油具有深远的经济效 苯磺酸为原料制备新型碳基固体酸催化剂 , 以油酸 益与社会效益[ 1 ] 。据统计 , 生物柴油制备成本的 与乙醇的酯化反应为模型反应 ,研究新型碳基固体 ( 酸催化剂的催化性能 ,考察乙醇与油酸摩尔比、催 75 %左右是原料成本 ,采用廉价原料 如油脚 、餐饮 ) 化剂用量和反应时间等因素的影响 。 业废油脂 、废煎炸油和非食用油等 降低成本是实 现生物柴油产业化 、实用化的关键 ,从而使生物柴 2 　实 　验 油较矿物柴油更具竞争力 。但这些原料的高酸值 2 . 1 　试剂与仪器 ( 膨化淀粉 ,分析纯 ,沈阳市东兴试剂厂 ;对甲基 对酯交换法制备生物柴油十分不利 酯交换法要求 原料酸值必须小于 1. 5 mg KO H/ g) , 需要预先进 苯磺酸 ,化学纯 ,天津市光复精细化工研究所 ;无水 行降酸处理 。通常是在酸催化剂的作用下 ,利用甲 乙醇 ,分析纯 ,沈阳市新化试剂厂 ;油酸 ,化学纯 ,沈 ( )