高荧光量子效率三亚吡嗪衍生物的合成与性能.pdfVIP

维普资讯 第24卷 第4期 应 用 化 学 Vo1．24No．4 2007年4月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY Apr．2007 g研究论文 8 写 高荧光量子效率三亚吡嗪衍生物的合成与性能 高保祥。， 王 明 程延祥。 王利祥” 景遐斌。 王佛松。 o中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室 长春 130022；中国科学院研究生院 北京) 摘 要 通过邻苯二胺衍生物和八水合环己六酮反应，设计合成了～系列三亚吡嗪稠环化合物。通过紫外 可见吸收光谱 、荧光光谱和电化学循环伏安法测试技术考察了芳香取代基对这类分子的光谱性质和能带结 构的影响。结果发现，芴和甲氧基苯芳香基团的引人使三亚吡嗪化合物的接收电子能力显著提高,LUMO能 级从化合物la的一3．50eV降低到化合物 1b的一3．68eV和化合物 1c的一3．66eV，并伴随着吸收光谱和荧 光光谱的显著红移，最大吸收和发射峰从化合物la的413和432n脚红移到化合物lb的460和543n埘以及 化合物lc的479和552nm。同时，大尺寸芳香取代基的引人有效抑制了由于分子聚集而引起的荧光淬灭．使 三亚吡嗪化合物的荧光量子效率从化合物 la的0．23提高到化合物1b的0．81和化合物1c的0．87。 关键词 三亚吡嗪，荧光量子效率．能带结构，合成 中图分类号：0625 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2007)04-0365-05 自从 1987年Tang等…首次采用超薄膜技术制备了可在低工作电压下工作的双层有机电致发光器 件 (OLEO)以来。由于其在平板显示方面潜在的应用前景。OLED在国内外已经引起了广泛兴趣 [2]。发 光材料是OELD的核心材料，性能优 良的发光材料必须具有合适的能带结构和高荧光量子效率[3]。三 亚毗嗪是盘状n型共轭分子，具有较强的接收电子能力。但是由于分子间易聚集。这类化合物荧光量子 效率不高 J。本文通过在三亚吡嗪中引人大尺寸的芳香取代基团。期望在调节其能带结构的同时。提 高三亚吡嗪类化合物的荧光量子效率。 1 实验部分 1．1 材料和仪器 所用试剂均为分析纯，溶剂按照标准方法进行处理。Bruker．300M型核磁共振谱仪 (瑞士)；Bio- RadCos型元素分析仪(美国)；EGG283型(PrincetonAppliedResearch)电化学分析仪(美国)；Perkin- ElmerLS50B型荧光光谱仪 (美国)：Perkin．ElmerLambda35型紫外可见吸收光谱议(美国)。 1。2 合成方法 1．2．1 化舍物3b的合成 在 Ar气保护下，将4，5．二溴邻苯二胺 (1．40g，5．27mmo1)，化合物2b (1．92g，12．6mmo1)，四(三苯基膦)合钯 (126mg，0．11mmo])，2mol／，L的碳酸钾水溶液 (8．0mL， 16．0mmo1)置于反应瓶中，加入甲苯(30mL)作为溶剂 ，加热至85℃，搅拌反应24h。反应混合物冷却 至室温．用二氯甲烷萃取 (50mL×3)，水洗至中性，无水硫酸钠干燥 ，旋转蒸发除去溶剂。以 (石油 醚)：V(乙酸乙酯)=3：2的混合溶剂为淋洗液，硅胶柱分离，得白色固体化合物3b1．35g，收率80％。 HNMR(CDCI，300MHz)，6：7．44(d，4H，J=9．0Hz，Ar一_H)，6．96(s，2H，A卜H)，6．84(d，4H，J= 9．0Hz，Ar H)，3．92(s，6H，一OCH3)，3．43(br，4H，一NH2)。 1．2．2 化合物 3c的合成 在 Ar气保护下，将4，5．二溴邻苯二胺 (0。72g，2．70mmo1)，化合物2c (2．80g，6。47mmo1)，四(三苯基膦)合钯 (138mg，0．12mmo1)，2mol／，L的碳酸钾水溶液 (8．0mL， 16．0mmo1)置于反应瓶中．加入甲苯(30mL)作为溶剂，加热至85c=《，搅拌反应24h。反应混合物冷却 200611-08收稿．2006—12-2