基于烷基锌催化的不对称Henry反应研究进展.pdfVIP

第 21卷 第 5期 化 学 研 究 中国科技核心期刊 2010年 9月 CHEM ICAL RESEARCH hxyj@henu．edu．cn 基于烷基锌催化 的不对称 Henry反应研究进展 李高伟 ，赵文献¨，郭 蕊，刘新明，郭保国，王敏灿 (1．商丘师范学院化学系 商丘师范学院有机新材料合成重点实验室，河南 商丘 476000 2．郑州大学 化学系 河南省化学生物与有机化学重点实验室 ，河南 郑州 450052) 摘 要 ：Henry反应是一类有效的碳碳键形成反应 ，其产物邻硝基醇可进一步转化为含氮 、氧原子 的有机 中间 体．根据催化剂的结构类型对基于烷基锌金属络合催化 的不对称 Henry反应进行 了综述． 关键词 ：Henry反应 ；硝基醇 ；烷基锌 ；研究进展 中图分类号 ：0646．1 文献标识码 ：A 文章编号 ：1008—1011(2010)05—0107—06 ResearchProgressinCatalyticAsymmetricHenryReaction Based onAlkylzincReagents lJGao_wei．ZHAO Wen-)(ian¨，GUO Rui，LIU Xin-ming ，GUO Baoguo ，WANG Mincan2 (1．DepartmentofChemistryandKeyLaboratoryofNewOrganicMaterialsSynthesis，Shang~uNormalUniversity，Shangqiu 476000，Henan，China； 2．DepartmentofChemistryandHenanKeyLaboratoryofhC emicalBiologyandOrganic hC emistry,ZhengzhouUniversity，Zhengzhou450052，Henan，hC ina ) Abstract：A review isprovidedofresearch progressin asymmetricHenryreactionbasedon al— kylzincreagentsinrelation to structuretypesofchiralcatalysts．ItispointedoutthatHenry reactionisoneofthepowerfulcarbon—carbon bondformation reactions；theresultingproduct ofthereaction， nitroalcohol，canbetransformedintoanumber0fnitrogen—andoxygen—con— tainingderivatives． Keywords：Henryreaction； nitroalcohol；alkylzinc；researchprogress Henry反应是 LouisHenry~ 于 1895年最早发现并命名的，它是基于羰基和含有 a一活泼氢的硝基烷 烃类化合物之间的碳碳键形成反应 ，其一般机理是硝基化合物的a一活泼氢在碱等夺质子试剂作用下成为碳 负离子 ，然后进攻羰基形成新的碳碳键而得到含 硝基醇的碳链增长反应．该产物 硝基醇由于含有双官 能团，因此是很重要的有机合成砌块 ，如硝基醇通过脱水能获得共轭的硝基烯 ；通过氧化能获得对应 的酮}通 过还原能获得邻氨基醇等．Henry反应在有机合成化学和药物化学上的应用非常广泛：Trost等口]通过双功 能的金属锌络合的手性催化剂高产率及高立体选择性地合成了两种 J91一受体激动剂 (一)一arbutamine(即阿布 他明)和 (一)一denopamine(即地诺 帕明)，这两种药物对于慢性充血性心力衰竭的治疗有很好的疗效．(一)一ar— butamine的合成首先经催化的不对称 Henry反应得到立体选择性的