F取代金属铂配合物电子结构和电子光谱的理论研究.pdfVIP

Vo1．29 高 等 学 校 化 学 学报 No．3 2008年 3月 CHEMICALJOURNALOFCHINESE UNIVERSITIES 600～6O4 F取代金属铂配合物 电子结构和 电子光谱的理论研究 刘晓冬 ，封继康 ，任爱民 ，杨 兵。，许 海。 (1．吉林大学理论化学研究所 ，理论化学计算国家重点实验室，长春 130021；2．化学学院， 3．超分子结构与材料国家重点实验室，长春 130012) 摘要 运用 Gaussian03量子化学程序包，采用密度泛函理论 (DFF)B3LYP／LanL2DZ方法，对重要的磷光材 料金属铂配合物的结构与电子光谱进行了研究，通过对基态结构前线分子轨道成分的分析，指认与发光有 关的低能吸收全部是金属到配体的电荷跃迁 (MLCT)和配体到配体跃迁 (LLCT)的混合跃迁．在配体的苯环 上引入F原子可使配合物的前线轨道能级降低 ，其降低程度及对 LUMO—HOMO能隙的影响与F所连的位置 有关．配体苯环的2位和4位引入 F后，HOMO能级降低程度大，HOMO．LUMO能隙变大；而F取代配体苯 环3位和5位的氢使LUMO能级降低较多，使能隙变小．能隙的改变导致2位和4位的F取代配合物的吸收 光谱和发射光谱均发生蓝移，而于3位和5位F取代的配合物的吸收光谱和发射光谱均发生红移．这就进一 步证明通过改变取代基的种类和位置可以调控发光颜色． 关键词 F取代金属铂配合物 ；分子轨道分析；能级调控；电子光谱 中图分类号 0641 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2008)01-0600-05 过渡金属配合物一直是化学领域关注的材料体系 ¨ J，特别是一类具有金属到配体 电荷转移 (MLCT)性质的过渡金属配合物，例如Ru(1I)，Os(1I)和 Re(I)等多联吡啶配合物。。’Ⅲ’“J，由于具 有长的激发态寿命 以及高发光效率，近年来在催化、电致发光等领域中得到广泛应用．目前，在 d。族 过渡金属配合物被大量研究的同时，以卟啉铂为代表的 族过渡金属配合物的研究也越来越多．卟啉 铂材料是一类被广泛研究的磷光化合物，1998年，Baldo等 ¨将八乙基卟啉铂 (PtOEP)掺杂在Alq中 制作了电致发光器件，外量子效率高达4％，开辟了磷光材料 电致发光的研究领域．PtOEP具有很高的 内量子效率，其在 300K下与聚苯 乙烯的混合物的磷光效率为50％，掺杂在Alq中内量子效率为 23％ ．Lamansly等 将 PtOEP掺杂在聚芴 中制得器件 ，其外量子效率为2．3％．有机材料用于全色 显示 中，其谱带太宽，卟啉铂的PtOEP的半峰宽仅为18nm，PtOEP的使用可以使色度更纯．最新报道 的铂配合物结构中含有一个三齿配体和一个炔基配体，通过改变炔基配体，可以调控发光颜色从桔色 到红色．用这些材料制备的电致磷光器件具有低的启动电压(4V)，最大亮度接近 10000cd／m ，效率 可达到4．2cd／A_l．铂配合物通常发射低能量的光，波长在550～650nm范围内_l ]，属黄一红光区 域，进一步扩展发光到高能量的蓝 、绿光是当前铂配合物发光材料研究的一个重要方向． 本文报道关于F一代苯基吡啶配体对铂配合物能量与发光性质影响的研究结果，已发现F在8．羟基 喹啉铝体系中具有提高材料效率与发光能量的效应 ，因此我们希望通过F原子的引入能够得到高 能量发光的铂配合物． 1 理论方法 采用密度泛函B3LYP方法 LanL2DZ赝势基组获得所研究配合物的基态 电子结构，在此基础上， 收稿 日期：20074)1-02． 基金项 目：国家 “九七三”计划 (批准号：2002CB613406)、国家 自然科学基金 (批准号、吉林大学种子基金和超分子结 构与材料 国家重点实验室资助． 联系人简介：封继康，男，教授，博士生导师，从事理论化学研究．E—mail：jikangf@yahoo．corn No．3 刘晓冬等：F取代金属铂配合物电子结构和电子光谱的理论研究