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（2）与卤化氢反应 * R-C≡C-H与HX等加成时，遵循马氏规则。 * 炔烃的亲电加成比烯烃困难。 (3)与水加成反应 在炔烃加水的反应中，先生成一个很不稳定的烯醇中间体，烯醇极不稳定很快转变为稳定的羰基化合物 酮醇互变异构 互变异构：由分子内活泼氢引起的官能团的迅速互变而达到平衡的现象 2，金属炔化物的生成 乙炔银 乙炔亚铜 三键碳上的氢原子具有微弱酸性，可被金属取代，生成炔化物。 *乙炔与硝酸银的氨溶液和氯化亚铜的氨溶液的作用生成炔银、炔铜，反应很灵敏，现象明显，可用来鉴定乙炔和端基炔烃。 * 干燥的炔银或炔铜受热或震动时易发生爆炸生成金属和碳。所以，实验完毕，应立即加盐酸将炔化物分解，以免发生危险。 Ⅲ 双烯烃（diene) 一 、双烯烃的分类和命名 二 、1，3-丁二烯的结构 三 、 1，3-丁二烯的化学反应 β-胡萝卜素: 4个异戊二烯双键首尾相连而成,分子具有长的共轭双键生色团，因而具有光吸收的性质，使其显黄色。化学性质不稳定，易在光照和加热时发生氧化反应。 维生素A1 β-胡萝卜素 一 、双烯烃的分类和命名 分子中含有两个碳碳双键的烃类化合物称为二烯烃。 双烯烃的分类：根据两个双键的相对位置 （1）聚集二烯烃： （2）共轭二烯烃： 两个双键相隔一个键 （3）隔离双烯： 丙二烯 1，3-丁二烯 1，4-戊二烯 二、共轭二烯烃结构 丁二烯分子中，每个碳原子都以sp2轨道相互重叠或与氢原子的1s轨道重叠，形成三个C-C σ键和六个C-Hσ键。 每个碳原子还剩下一个未参加杂化的与这个平面垂直的p轨道。四个p轨道的对称轴互相平行侧面互相重叠，形成了包含四个碳原子的四个电子的共轭体系。 1，3 丁二烯的轨道示意图 1，3 丁二烯的结构 1，1，3-丁二烯的结构特点 * 分子中有三个C-C σ键和六个C-Hσ键。 * 分子中所有碳氢原子都在同一平面上，键角都接近于120。 * 四个P轨道形成的π键垂直于σ键所形成的平面。 * 四个π电子是分布在包含四个碳原子的分子轨道中，而不是分布在两个定域的π轨道中。 2，共轭效应（Conjugative effect） 在共轭体系中，四个π电子是在四个碳原子的分子轨道中运动，这种离域的结果，使其电子云密度的分布有所改变，从而使其内能更小，分子更稳定，键长趋于平均化，这样由于共轭产生的效应叫做共轭效应。 共轭效应的表现： * 键长趋于平均化。 * 共轭二烯烃体系的能量低。 * 共轭效应沿共轭π键传递，不受距离的限制。 * 在反应中易产生极性交替现象。 三、共轭二烯烃的反应 * 共轭体系比非共轭体系稳定。 * 两个成键轨道π1与π2 叠加结果： C1- C2 C3- C4之间电子云密度增大，C2- C3之间电子云密度部分增加. * C2- C3之间呈现部分双键性能。（键长平均化） 1、1，4-加成反应 共轭二烯烃进行加成时，既可1，2加成，也可1，4加成。 2、双烯合成反应（D-A反应） * （3）与卤化氢加成 乙烯与HCl 的亲电加成反应： 反应活泼性： HI HBr HCl 反应机理： 乙基正离子 卤代乙烷 亲电加成反应 烯烃与HCl 是亲电加成反应，生成C正离子中间体。 ①HX的活泼次序：HI HBr HCl ②马氏规则（Markovnikov 规则） 不对称的烯烃和酸（HX）加成时，H原子主要加到含氢多的双键碳原子上。 加成取向——马氏规则 碳正离子稳定性次序： 3o C+ 1oC+ 碳正离子 加成取向与中间体碳正离子稳定性有关。 碳正离子 碳正离子：含六个电子、缺电子的活泼中间体。 带正电荷的碳sp2杂化；平面型结构；键角120o 。 碳正离子稳定性 1，从离解能来比较： 气相中R-H R+ +H- 异裂的离解能(KJ/Mol) 离子 CH3+ C2H5+ (CH3)2CH+ (CH3)3C+ C6H5+ CH2=CH+ C6H5CH2+ CH3C+=O 裂解能 1316 1158 1043 970.3 1230 1200 996 962 裂解能越小，C+ 离子越稳定。 碳正离子稳定性： 2，诱导效应 由电负性原子产生的成键电子云在两个原子核周围成不对称分布作用，会沿着σ键的价键链由近至远传递，使原来非极性的键变成极性键。例如：电负性的氯原子对碳链上原子静电荷的分布产生影响，从近到远为： 有效电荷：　-0.713 +0.681 +0.028 +0.002 这种由电负性原子（或基团）产生的极性作用沿化学键传递的作用称为诱导效应（inductive effect），记作I效应。 返回 一些常见原子或基团的诱导效应大小顺序为： －N＋