仪器分析第9章_紫外吸收光谱分析.pptVIP

第十二章 紫外吸收光谱分析 第一节 分子吸收光谱 第二节 紫外吸收光谱 第三节 紫外可见分光光度计 第四节 紫外吸收光谱的应用 第一节 分子吸收光谱 （1）为什么分子光谱是带状光谱 （2）为什么紫外-可见光谱的吸收波长在200-800nm （3）为什么紫外-可见光谱可用于定性和定量分析 1、转动能级间的能量差ΔΕr：0.005～0.050eV，跃迁产生吸收光谱位于远红外区（50-100um)。远红外光谱(或分子转动光谱) 2、 振动能级的能量差ΔΕv约为：0.05～１eV，跃迁产生的吸收光谱位于红外区(800-5000nm)，红外光谱(或分子振动光谱) 3、 电子能级的能量差ΔΕe较大1～20eV。电子跃迁产生的吸收光谱在紫外(200-400nm)—可见光区(400-800nm)，紫外—可见光谱(或分子的电子光谱) 紫外-可见吸收光谱的吸收曲线 ① 同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax ② 不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似λmax不变。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和λmax则不同 ③ 不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异。 紫外-可见光谱用于定性分析 紫外-可见光谱用于定量分析 不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异，在λmax处吸光度A 的差异最大。此特性可作作为物质定量分析的依据。 在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。 第二节 紫外吸收光谱 当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁，所需能量ΔΕ大小顺序为 n→π＊ π→π＊ n→σ＊ σ→σ＊ （一）跃迁类型 1、???*跃迁 它需要的能量较高，一般发生在真空紫外光区。饱和烃中的—c—c—键属于这类跃迁。 2. n??*跃迁 实现这类跃迁所需要的能量较高， 吸收波长为150～250nm，大部分在 远紫外区，近紫外区仍不易观察到。 含非键电子的饱和烃衍生物 (含N、O、S和卤素等杂原子)均呈现 n→σ* 跃迁。 （二）常用术语 1. 生色团（chromophore） 从广义来说，所谓生色团，是指分子中可以吸收光子而产生电子跃迁的原子基团。 含有π键的不饱和基团称为生色团。简单的生色团由双键或叁键体系组成，如乙烯基、羰基、亚硝基、偶氮基—N＝N—、乙炔基、腈基—C≡N等。 (三)各种常见有机化合物紫外吸收光谱 2. 不饱和烃及共轭烯烃 3. 羰基化合物 4. 苯及其衍生物 乙酰苯紫外光谱图 溶剂的选择 在进行紫外光谱法分析时，必须正确选择溶剂。选择溶剂时注意下列几点： （1）溶剂应能很好地溶解被测试样，溶剂对溶质应该是惰性的。即所成溶液应具有良好的化学和光学稳定性。 （2）在溶解度允许的范围内，尽量选择极性较小的溶剂。 （3）溶剂在样品的吸收光谱区应无明显吸收。 一、主要组成部件 二、紫外-可见光度计的类型 一、主要组成部件 光源 2.单波长双光束分光光度计 国产710型、日立UV-340型等。 双光束方法因光束几乎同时通过样品池和参比池， 因此可消除光源不稳产生的误差。-----提高测量的精确度 一、纯度检查 二、定性分析 三、有机物结构辅助推断 四、定量分析 一、纯度检查 如果一化合物在紫外区没有吸收峰，而其中的杂质有较强吸收，就可方便地检出该化合物中的痕量杂质。 例如：要检定甲醇或乙醇中的杂质苯，可利用苯在254nm处的B吸收带，而甲醇或乙醇在此波长处几乎没有吸收。 三、有机化合物结构辅助推断 2. 帮助确定立体结构和互变异构 四、 定量分析 1、单波长单光束分光光度计 目前国内广泛采用721型分光光度计。 具有结构简单、价格低廉、操作方便、维修也比较容易，适用于常规分析。 3.双波长分光光度计 国产WFZ800-5型、岛津UV-260型 优点：是可以在有背景干扰或共存组分吸收干忧的情况下对某组分进行定量测定。 第四节 紫外吸收光谱的应用 二、定性分析 ?max ,?max：化合物特性参数，可作为定性依据； 有机化合物紫外吸收光谱：反映结构中生色团和助色团的特性，不完全反映整个分子特性；结构确定的辅助工具