偏最小二乘2速差动力学分光光度法同时测定.pdfVIP

( ) 第 30 卷 分析化学 FENXI HUAXUE 　研究简报 第 9 期 　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　 2002 年 9 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 1088～1091 偏最小二乘速差动力学分光光度法同时测定 杀虫剂残杀威和异丙威两组分 1 ,2 1 白　玲 　倪永年 1 ( ) 2 ( ) 南昌大学化学系 ,南昌 330047 　　 江西农业大学基础课部 ,南昌 330045 摘 　要 　采用速差动力学分光光度法对氨基甲酸脂类杀虫剂残杀威和异丙威进行同时测定。这两种化合物 能在碱性条件下水解生成酚盐 ,进而与对氨基苯酚及高碘酸钾的反应产物醌亚胺发生偶联反应 ,生成蓝色化 合物。反应的速率适中 ,可用于动力学分析。实验采集了多个时间点下 538～700 nm 间的动力学吸光度数 ( ) 据 ,构成量测矩阵 ,并采用偏最小二乘 PLS 法对量测数据进行解析。本文还对合成样品和环境水样中的残杀 威和异丙威含量进行测定 ,获较好的结果。 关键词 　残杀威 ,异丙威 ,速差动力学 ,分光光度法 ,偏最小二乘法 ,人工神经网络 1 　引　　言 残杀威( ) ( ) 1 。常用于仓库害虫、牲畜体外寄生虫的防治 , PRO 和异丙威 ISO 是用途广泛的杀虫剂 还用于果树、蔬菜、水稻等作物上某些害虫的防治。其测定方法主要有分光光度法和色谱法2 。Garcia 3 等 用偏最小二乘法结合动力学分析法同时测定了残杀威、西维因、乙硫甲威和威螨眯四组分。本文采 用速差动力学分光光度法同时测定残杀威和异丙威。这两种化合物结构式相似 ,而且它们通常被混合 使用以提高杀虫效果 ,因此选择合适的方法对它们进行同时测定是有意义的。这两种化合物都能在碱 性条件下发生水解生成酚盐 ,水解生成的酚盐又能与对氨基苯酚和高碘酸钾的反应产物醌亚胺发生偶 联生成蓝色化合物。本文利用它们在化学反应动力学方面的差异并结合偏最小二乘法进行定量分析。 2 　基本原理 假如有 n 种被测物质与同一试剂 R 发生反应 ,生成 n 种有色络合物 ,若试剂浓度远大于被测物质 浓度 ,反应可被看作为假一级反应 ,对此反应进行多个波长处的吸光度测定可得 : n A = ε