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维普资讯 第 16卷 ，第5期 光 谱 学 与 光 谱 分 析 Vo[．16．0 j．pp5n53 1996年 10月 SpectroscopyandSpectralAnalysis October，l996 冰晶石类氟化物的红外光谱分析 1 盟 卫 张启运 ／ 。 0 f ／ 北京大学化学与分子工程学院，100871北京 A 摘要用傅里叶变换红外光谱法研究了x 、． 、Rb。t和ct等冰晶石类 氯化物的远红外及中红外光谱，并对远红外光谱和部分中红外光潜带进行 了指认。gr#-／~谱分析 结果表明：KAIF 、 -RbA1F和CsA1F、卢一RbAIF各属三种不 同的晶系。 主题词 垒 羞， 曼整壁垫 引 言 研究冰晶石类化合物的结构对铝的电解工业生产和铝的钎焊有重要意义 红外光谱是研 究这类化合物的晶体结构的有力手段之一。有人曾研究过六氟化物的振动光谱 。。 ．1971年 Bondam 测定了钠冰晶石的红外光谱：，1973年Reisfeld研究了IA族固态六氟离子在5o～ 4000cm_范围的红外和拉曼光谱，指认了 、 、 和 的值 “。本文着重指认和讨论KF、RbF 和CsF与A1F所形成的冰晶石类化合物的红外光谱 实 验 一 、 冰晶石类化台物的台成 KF、RbF、CsF均为分析纯试剂；无水A1F。在HF气体保护下加热脱水制成 。 分别将 MF (M—K．RbtCs)与AIF在相对湿度30 的环境中按3：1摩尔比混合研磨 均匀，K。AIFe、n-RbsA1F、CssA1F在500C退火，中间多次取出研磨t以使圃相反应完全 ．累 计退火48小时，缓慢冷却至室温制得； -RbA1Fs用同样方法在700C退火48小时后立即淬火 而得。这些化合物经x射线衍射分析证实为单一物相 。 二、红外光谱的测定 样品的红外光谱在 NicoletMagnaIR一750I型傅里叶变换红外光谱仪上测定。中红外光 谱用 KBr压片制样，扫描范围4000~400em一，扫描次数32．分辨率4cm一；远红外光谱用石 蜡油研磨制样+用聚乙烯窗片进行测定t扫描范围700~50cm一，扫描次数1O0．分辨率16cm～ 如1IH 乜 *北京市 自然科学基金资助项 目 维普资讯 结果与讨论 一 、 冰晶石类氟化物的结构与性质 MaA1F (M--Na，K ·Rb—Cs)冰晶石型化合物在MF—A1F。组成的体系均生成。M。A1F 的晶体对称性随着 M 离子半径的加大而提高，例如．室温型 NaAIF属单斜晶系 ； 一 KA1F为四方晶藉 ； 一RbA1F为立方晶系 ，a一7．612A ；而 Cs。AIF也为立方晶系 ． a--9．2l2土。此外，随着M’离子和中心离子半径的加大 ，化合物的吸湿性增强 A1F LiF系的 情况有所反常，例如LiA1F (20C时)为正交晶系一一熔点785C。这与Li在周期系中的反 常性也是一致的。 二、远红外光谱 图1是我们测得的四种冰晶石类氟化物的远红外光 铝原子的配位数最高为六 ，所 以在M。AIF 晶体中一A1原子最多只能以A1F；一八面体的形 式存在。因此，在M。A1FB的晶体结构中，不会 存在两个或两个以上的铝原子与同一氟原子键 合的情况，只存在一种A1一F键。在M AIF晶体 中各AIF键的伸缩振动力常数应相近，形成 近正八面体的空间结构，属o 空间群 。其六种 基本振动模式中只有 (对应于 A1 一的一种