单臂氮氧自由基抗磁金属Cd(Ⅱ)配合物的合成结构和磁性研究.pdfVIP

第 44卷 第 1期 南 开 大 学 学 报 (自然科学版 ) Vo1．44 N91 2011年 2月 ActaScientiarum Naturalium UniversitatisNnnkaiensis Feb．2011 文章编号 ：0465—7942(2011)01—0020—05 新型功能配合物及生物无机化学研究 单臂氮氧 自由基一抗磁金属 Cd(Ⅱ)配合物的 合成、结构和磁性研究 王亚丽，顾 彬，王 超，马 驰，马 越，廖代正 (南开大学 化学系，天津 300071) 摘要 ：采用吡啶取代 的单臂氮氧 自由基与抗磁金属 Cd(Ⅱ)进行配位 ，得到了一个新 的单核配合物ECd (IM4Py)(OCN) ·2H20](其 中 IM4Py一2一(4一吡啶基)一4，4，5，5一四甲基咪唑啉一l一氧基 自由基)．单 晶x一射线 衍射结果表 明，配合物属 四方 晶系 ，I4(1)／a空 间群 ；晶胞参数 a一1．4439(3)nm，b一 1．4439 (3)am，f一 2．5287(2)nm，其 中每个 cd(Ⅱ)离子采取六配位 的变形八面体构型，分别与四个空间对称的 IM4Py自由基上 的吡啶氮原子 以及两个线型氰酸根 阴离子上 的氮原子配位 ，形成单核 四自旋配合物．变温磁化率研究表 明，由抗 磁金属 Cd(Ⅱ)连接的 IM4Py自由基间存在弱的反铁磁相互作用． 关键词 ：氮氧 自由基配合物；抗磁金属 Cd(Ⅱ)；晶体结构 ；磁性 中图分类号 ：O614 文献标识码 ：A 0 引 言 吡啶取代的氮氧 自由基作为一种较稳定 的有机 自旋载体 ，与金属离子形成的配合物中存在 自旋载体 ． 间的磁耦合作用口]，对研究磁性与结构的相关性 以及寻找具有丁。温度 的分子基磁体有重要意义．因此设 计和合成新型 自由基一金属配合物已成为分子磁体研究领域的热点之一．目前大量的研究工作多集 中于顺 磁的过渡金属或稀土金属离子配合物[3]，而有关抗磁金属一自由基配合物 的报道则相对较少．然而近期 的研究发现 ，某些抗磁金属离子具有对称性和能量都与 自由基 丌单电子轨道相匹配的d轨道_l9 ，自由 基的单 电子 自旋密度会离域到抗磁金属离子来提供有效的超交换途径 ，使多个 自由基之间通过抗磁金属 离子来传导磁相互作用 1『 ]．此外 ，自由基作为有机 自旋载体 ，其 自身也可以通过空问传递磁相互作用． 由于不同抗磁离子的引入 ，体系 自由基问会呈现不同的堆积方式 以及磁相互作用 (铁磁或反铁磁)，因此 自 由基一抗磁金属配合物的结构和磁性研究引起了磁学研究者的兴趣l1。 ． 本课题组也报道过将抗磁金属 Zn(Ⅱ)引入到吡啶取代的单臂氮氧 自由基体系，得到了双 自旋化合物 -[Zn(IM4Py)(OCN)]口，其 中自由基通过抗磁金属 Zn(Ⅱ)传递铁磁相互作用．当把中心离子换成半径 比Zn(Ⅱ)大且 同为抗磁金属 的Cd(Ⅱ)时，为 了研究配合物 的结构和磁性的变化，合成 了新的抗磁金属 Cd(Ⅱ)一自由基配合物[Cd(IM4Py)(OCN) ·2HO]，并对其红外、紫外、ESR光谱以及磁性质进行了测 试和讨论． 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 试剂均为市售分析纯，IM4Py参照文献方法合成__2．元素分析 ：Perkin—Elener240型元素分析仪；红 收稿 日期 ：2010一l1—08 基金项 目：国家 自然科学基金 90922032)；国家基础研究项 目(973项 目，2007CB815305)；天津市 自然科学 基金 (O9JCYBJCO55OO)；中央高校基本科研业务费专项资金 ；南开大学本科生创新科研计划 “百项工程”项 目(Bx8—076)；高等学校博士点基金(20100031120013) 作者简介 ：王亚丽 (1986一)，女 ，山东菏泽人 ，硕士研究生． 通讯作者 ：马 越 (1979一)，女 ，吉林长春人 ，博士 ，讲师 ，主要从事功能配合物研究．email：maynk@nankai．edu．ca 第 1期