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多孔柱撑粘土及其汽油同步脱硫脱氮性能.pdf

维普资讯 第 8卷第 3期 过 程 工 程 学 报 、,01.8NO.3 2008年 6月 TheChineseJournalofProcessEngineering June20o8 多孑L柱撑粘土及其汽油同步脱硫脱氮性能 何 艳, 陈爱平, 张 颖, 刘 伟 (华东理工大学材料科学与工程学院超细材料制备与应用教育部重点实验室,上海 200237) 摘 要:以钙型蒙脱土为原料,以ZrOC12.8H2O和 Ce(NO3)3为交联改性液的前驱体,制备了锆交联粘土和铈改性锆 交联粘土,采用吸附法同步脱除汽油中的含硫和含氮物质,从而得到低硫、低氮清洁汽油.采用XRD和 BET孔结构 分析、SEM等方法对制备的多孔柱撑粘土结构进行了表征,并提出了粘土交联改性过程中结构变化的模型.结果表明, 交联后粘土层间距 d 1值可达2.38nm,比原土的1.5411111有显著增大,比表面积和孔容明显增大,对汽油中含氮、 含硫化合物的同步脱除率分别达 72.8%和58.7%. 关键词:锆交联粘土;锆铈交联粘土;同步脱硫脱氮;汽油 中图分类号:0647 文献标识码:A 文章编号:1009—606X(2008)03—0484—05 1 前 言 元素 ce对锆交联粘土进行改性,进一步提高了粘土的 汽油中的含硫和含氮化合物主要是分子尺寸较大 选择性吸附脱硫性能.通过XRD及N2吸附一脱附分析、 的杂环类有机物 ,如噻吩及其衍生物、喹啉、吡啶和吡 SEM 等表征手段,并引入分形维数,分析了蒙脱土改 咯及其衍生物等.现有的吸附脱硫剂主要是一些具有微 性前后粘土的结晶形态、形貌和孔结构,提出了交联粘 孔结构的分子筛、活性炭、氧化铝及其复合氧化物等, 土改性过程中的结构变化模型,并对改性交联粘土的同 对大分子含硫和含氮化合物吸附脱除能力较差 1【】.交 步脱硫脱氮性能进行了初步的考察. 联粘土是一类在分子尺度上具有复杂的三维孔结构的 2 实 验 新型材料,具有能吸附和转化有机大分子的特点3【一J,在 汽油脱硫脱氮中具有 良好的应用前景,但具有层状介孔 2.1试剂与仪器 结构的粘土的比表面积、热稳定性及其对含硫含氮有机 钙型蒙脱土(Ca.MMT,浙江临安产,蒙脱土含量为 物的吸附选择性有待提高. 90%),氧氯化锆(ZrOC128·H2O,分析纯,国药集团化学 沫来龙等L5J制备 的锆铁双组分交联粘土 Zr-Fe. 试剂有限公司),硝酸铈ICe(NO3)3,分析纯,国药集团 PILC(PillaredInterlayeredClay)的层间距 01=1.84nnl, 化学试剂有限公司1,催化裂化(FCC)汽油(上海石油化工 明显高于原土的 1.22nnl,比表面积也增大为原土的 3 总厂,含硫 488x10-g/g,含氮 36x10~g/g). 倍以上,同时热稳定性也高于单组分交联粘土 Zr.PILC XRD分析采用 日本RigakuD/max.2550VB/PC型X 和Fe.PILC.研究者 佣含La或ce的硝酸盐与铝醇水 射线粉末多晶衍射仪,Cu靶, 辐射源,管电压40kV, 合物经水热处理后制得大孔容的 A1-La(Ce).PILC柱撑 管电流 100mA;孔结构分析采用美国麦克仪器公司 蒙脱石,具有晶面间距大、热稳定性好的特点,并且在 ASAP201ON 比表面孔径测定仪,形貌分析用 日本JEOJ 重油裂解方面有很高的催化活性.Macias等9【】制备的 SM.6360LV扫描电子显

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