双重印迹法制备汞离子印迹聚合物及其性能研究.pdfVIP

第 37卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究简报 第 3期 2009年 3月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 449～453 双重印迹法制备汞离子印迹聚合物及其性能研究 汪竹青 沈玉永 吴根华 何池洋 (安庆师范学 院化学化工学 院，安徽省光电磁功能配合物和纳米配合物重点实验室 ，安庆 246011) 摘 要 采用双重印迹法 ，以N一3一(三甲氧基硅基)丙基 乙二胺为功能单体 ，四乙氧基硅烷为交联剂 ，表面活 性剂 (十六烷基三 甲基溴化铵)和 Hg 为模板 ，合成 出Hg 印迹聚合物。聚合物 中的表面活性剂和 Hg 分 别 由乙醇萃取和 HC1洗涤除去，利用平衡吸附法研究了聚合物 的吸附性能和选择识别能力，且探讨 了实验条 件对印迹聚合物吸附性能的影响。结果表明，在竞争离子 cu (或 cd )存在下，印迹聚合物具有较高的吸 附能力和选择识别能力，最大相对选择系数 k200，且可以循环使用。 关键词 分子印迹 ，测汞仪 ，吸附，汞离子 1 引 言 分子印迹聚合物 (MIP)具有可设计性强、制作简单 、成本低廉 、适应范围广 、坚 固耐用且可以重复使 用等优点 。它主要是利用在聚合反应结束后 ，洗涤除去预先加入到聚合体系中的模板物质后 ，在聚 合物内部留下空腔，通过对模板的记忆识别能力开展研究工作 。MIP在色谱分离 、固相萃取、传感器 及催化剂等领域都有广阔的应用前景 。MIP通常采用本体聚合法制得 ，产物为块状 ，经研碎、过筛后得 到所需大小的粒子 ，所得微粒的形状不规则 ，用作色谱 固定相时的柱效低 ，且研磨会导致部分结合基团 遭到破坏 ，从而使印迹聚合物的分子识别与选择性能下降 ；为克服块状聚合物在使用上的这些缺 点，粒径均一 、大小可控 ，且制备简单的球形 MIP受到重视 。最近几年发展起来的双重印迹法能够设 计和制备形态和尺寸适宜的聚合物微球 ，且不需研磨 、筛选 ’ 。 Hg“是一种有毒的重金属离子 ，研究能用于 Hg“的富集分离的新型材料具有重要意义。本实验以 Ⅳ．3一(三甲氧基硅基)丙基乙二胺为功能单体，四乙氧基硅烷为交联剂，十六烷基三 甲基溴化铵和 Hg 为模板 ，采用双重印迹法在水溶液中制备了Hg 印迹聚合物 ，并对实验条件进行 了优化 ，同时对所得印 迹聚合物的选择识别性能进行 了探讨。 2 实验部分 2．1 仪器与试剂 AVATAR一360一FTIR型红外光谱仪 (KBr压片，美 国Nicolet公司)；F732一G型测汞仪 (上海华光仪器 仪表厂)；TAS一990型原子吸收分光光度计 (北京普析通用公司)；PHS一3C精密 pH计 (上海精密科学仪 器有限公司)；GSY-4电热恒温水浴锅 (北京医疗设备厂)。 硅烷交联剂 (TEOS，武大有机硅新材料股份有 限公司)；十六烷基三 甲基溴化铵 (CTMAB，分析纯， 天津市津科精细化工研究所)；N一3一(三 甲氧基硅基)丙基 乙二胺 (TPED，分析纯)；Hg(NO)，·0．5H，O (分析纯 ，贵州省铜仁化学试剂厂)；其它试剂均为分析纯。实验用水为二次蒸馏水 (DDW)。 2．2 Hg“印迹聚合物的制备 称取0．409gHg(NO3) 0·．5H0和0．730gCTMAB于圆底烧瓶 中，加 18。7mLDDW 溶解，再向烧 瓶中加入 0．556gTPED，常温搅拌 1h后 ，向烧瓶 中加入 TEOS溶液 (取 2．08gTEOS溶于 2mL CHOH)和3．8mLlmol／LNaOH，常温搅拌48h后 ，在恒温水浴锅中回流 12h，过滤得浅灰色颗粒状产 物，将产物浸泡在乙醇和4mol／LHC1中，过滤 ，用大量 lmol／LHC1洗涤 ，用 DDW 洗涤 ，再用 1mo1／L NaOH洗涤滤液 pH至7．5，最后再用大量 DDW 洗涤 ，在 60℃下干燥即得 Hg 印迹聚合物 ，备用。 2008-09—26收稿 ；2008．11—18接受 $ E—mail：chiyhe@ 163．COIl1 450 分 析 化 学 第 37卷