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1.含义 在一定条件下(恒温恒容或恒温恒压),对同一可逆反应体系,起始时加入物质的物质的量不同,而达到化学平衡时,同种物质的百分含量相同. 2.分析方法 按照化学方程式的化学计量数关系,把起始物转化为化学方程式同一边的物质,通过对比两种情况下对应组分的起始量是相等,还是等比,来判断化学平衡是否等效(即“一边倒”). (3)恒温条件下体积不变的反应 判断方法:无论是恒温恒容,还是恒温恒压,只要极值等比即等效,因为压强改变对该类反应的化学平衡无影响. 实例 例如:H2(g)+I2(g) 2HI(g) ① 1 mol 1 mol 0 mol ② 2 mol 2 mol 1 mol ③ a mol b mol c mol [解析] 达到相同的平衡状态要求条件(如温度、压强、容器的体积)相同,各组分的用量相同或相对应.无论可逆反应从正反应开始,还是从逆反应开始,或是从正、逆两反应方向同时开始,达到平衡时,体系中各物质浓度与原平衡状态相同.该题的信息是从正反应开始,2 mol A和1 mol B发生反应达到平衡时,C的浓度为W mol·L-1,那么从逆反应开始时,按方程式中的化学计量数可知应是3 mol C和1 mol D,才相对应.再分析D,1.5 mol C+0.5 mol D相当于1 mol A+0.5 mol B,再加上1 mol A+0.5 mol B,即D相当于2 mol A+1 mol B. [答案] CD [解析] 本题考查化学平衡移动、等效平衡.在相同条件下,甲、乙容器中达平衡时是等效平衡.选项A,甲、乙提高相同温度时,平衡均向逆反应方向移动,且达平衡时二者等效,HI浓度相等.选项B,加入稀有气体时,平衡不移动,二者HI浓度相等.选项C,甲降低温度平衡向着正反应方向移动,达平衡时,HI浓度增大,而乙中HI浓度不变,符合题意.选项D,对平衡的影响是等同的,达平衡时,HI浓度相等. [答案] C 3.分类及判断方法
等效平衡有两类反应(即Δn=0、Δn≠0的反应)、两种状态(即恒温恒容、恒温恒压)
(1)恒温恒容条件下的体积可变反应
判断方法:极值等量即等效
例如,一定条件下的可逆反应:
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
① 2 mol 1 mol 0
② 0 0 2 mol
③ 0.5 mol 0.25 mol 1.5 mol
④ a mol b mol c mol
上述①②③三种配比,按方程式的化学计量数关系均转化为反应物,即SO2均为2 mol、O2均为1 mol,三者建立的平衡状态完全相同.④中a、b、c三者的关系满足:(×2)+a=2,(×1)+b=1,即与上述平衡等效.
(2)恒温恒压条件下的体积可变反应
判断方法:极值等比即等效
例如:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)
① 2 mol 3 mol 0 mol
② 1 mol 3.5 mol 2 mol
③ a mol b mol c mol
①②中=2∶3,故互为等效平衡.
③中a、b、c三者关系满足:=,即与①②平衡等效.
①②两种情况下,n(H2)∶n(I2)=1∶1,故两平衡等效.③中a、b、c三者关系满足:(×1+a)∶(×1+b)=1∶1或ab=1∶1,c≥0,即与①②等效.
1.在一个固定容积的密闭容器中,2 mol A和1 mol B发生反应2A(g)+B(g)3C(g)+D(g),达到平衡时,C的浓度为W mol·L-1.维持容器体积和温度不变,按下列四种配比作为起始物质,达到平衡后,若C的浓度仍为W mol·L-1,该配比是( )
A.4 mol A+2 mol B
B.3 mol C+1 mol D+1 mol B+2 mol A
C.3 mol C+1 mol D
D.1 mol A+0.5 mol B+1.5 mol C+0.5 mol D
2.(2009·北京高考)已知:H2(g)+I2(g) 2HI(g) ΔH0.有相同容积的定容密闭容器甲和乙,甲中加入H2和I2各0.1 mol,乙中加入HI 0.2 mol,相同温度下分别达到平衡.欲使甲中HI的平衡浓度大于乙中HI的平衡浓度,应采取的措施是( )
A.甲、乙提高相同温度
B.甲中加入0.1 mol He,乙不变
C.甲降低温度,乙不变
D.甲增加0.1 mol H2,乙增加0.1 mol I2
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