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INPE 专 论 石油化工腐蚀与防护CORROSION＆PR07IEC’HON 原油加工中氯化物的检测及控制 赵 敏，龚树鹏，康强利，马红杰 (中国石油独山子石化分公司，新疆独山子833600) 摘要：原油中存在无机氯化物及有机氯化物，在加工过程中分解产生的HCl对蒸馏装置以及 后续加工装置产生腐蚀、催化剂中毒等问题。简要介绍了氯化物的来源、危害，对常用的氯化物检 测方法如盐含量的检测方法、总氯和有机氯的检测方法进行了分析，对方法的特点、可能的影响因 素及国内炼油厂采用的氯化物脱除和控制措施进行了总结及介绍。通过采用适宜的电脱盐技术、 优化电脱盐参数、塔顶工艺注剂、注水等措施可将大部分无机氯有效脱除，而有机氯的控制除了杜 绝或减少开采过程中各类含氯助剂外，通常还采用催化、电化学、吸附、生物等方法进行脱除，借助 于总氯及有机氯含量的分析，对原氯化物的存在形态及其分布规律进行研究，可以采取针对性的 防腐措施，有效减缓有机氯带来的腐蚀问题。 关键词：原油氯化物检测及控制 随着加工原油性质的逐渐劣化，原油中所含 1．2氯化物的危害 的硫、氯等腐蚀性介质含量也有逐渐增加的趋势。 原油中无机氯化物如MgCl：和CaCl：易受热 硫腐蚀与温度密切相关，对其腐蚀规律人们已经 水解，生成HCl，形成有较强腐蚀性的环境。另外， 有了较为深入的了解，相应的防护措施也较为成 虽然电脱盐能够有效脱除原油中的无机氯化物，但 熟。相比之下，由氯带来的腐蚀问题仍需深入研 原油中所含有的有机氯化物无法通过电脱盐有效 究。氯化物的存在不仅威胁常减压蒸馏装置的安 脱除，在加工过程中受热分解，产生腐蚀性介质 全生产，而且对二次加工装置也产生了较大危 HCl，因此导致许多炼油厂蒸馏装置虽然原油脱后 害H引。这不仅严重影响了炼油生产装置的长周 盐质量浓度不大于3mg／L(以NaCl计)，但塔顶低 期安全运行，也造成了极大的经济损失。因此，弄 温部位的HCl一H：S-H：0腐蚀仍然存在J。另外， 清原油中氯化物的来源、危害及检测方法，为制定 催化等装置加工过程中生成的NH，与氯化物生成 氯化物脱除措施提供必要的依据。 的HCl反应生成NH。CI，易在低温部位发生铵盐结 晶，造成系统设备、管线堵塞∞J。氯化铵结晶的生 1 氯化物的来源及危害 成，虽然固定了大部分的Cl一，减轻了后序系统的 1．1氯化物的来源 腐蚀威胁，但氯化铵覆盖之处会形成垢下腐蚀。同 原油中的氯化物分为无机氯化物和有机氯化 时，氯离子的存在对于奥氏体不锈钢材质的设备及 物两类。原油开采时会带一定量的盐和水，经过 管线，易产生孔蚀及应力腐蚀。此外，含有氯化物 的馏分油作为二次加工装置的原料，还可能造成催 电脱盐处理后可以去除大部分水和无机盐，但是 化剂污染、中毒等问题旧J。 还有少量的水与油形成乳化液，悬浮在原油中，这 些水含有以氯化钠、氯化镁和氯化钙等形式存在 2氯化物的检测方法 的无机盐。原油中的有机氯化物主要来自采油过 2．1 盐含量 程中添加的化学助剂，如含有氯代烃为主的清蜡 盐含量分析是原油性质分析及原油评价的基本 剂、降凝剂、减黏剂、水处理