福建 专升本 无机和分析化学 第四章、原子结构和分子结构.docVIP

第四章 原子结构与分子结构 第一节 原子结构的近代概念 1 微观粒子的波粒二象性 德·布罗意(de · Broglie)提出微观粒子既具有粒子性也具有波动性，并假设： ( = h / mv 式中， ( 为粒子波的波长；v为粒子的速率，m为粒子的质量 2 微观粒子的波动方程 1926年，奥地利物理学家薛定谔（Schr?dinger）提出了微观粒子运动的波动方程，即薛定谔方程： 其中， ( 为波动函数，是空间坐标x、y、z 的函数。 E 为核外电子总能量，V 为核外电子的势能，h 为普朗克常数，m 为电子的质量。 3 波函数与原子轨道 薛定谔方程的解( = ((r, (, ()称为波函数，波函数可以被分解为径向部分R(r)和角度部分Y(θ, φ) ，即：ψ(r, θ, φ) = R(r)·Y(θ, φ) 波函数的具体图象称为原子轨道；原子轨道的数学表达式即为波函数。 波函数角度部分Y(θ, φ)在三维坐标上的图像称为原子轨道的角度分布图，图像中的正、负号是函数值的符号。 4 电子云 电子云是空间某单位体积内找到电子的概率分布的图形，故也称为概率密度。 ｜Y(θ, φ)｜2的具体图象称为电子云的角度分布图。 电子云的角度分布与原子轨道的角度分布之间的区别： 形状较瘦 没有正、负号 5量子数 (1) 主量子数 n 的物理意义： n 的取值：n = 1，2，3，… n = 1，2，3，4, ··· 对应于电子层K，L，M，N, ··· 表示核外原子轨道离核的远近及电子层能量的高低 确定单电子原子的电子运动的能量 (2) 角量子数 l 的物理意义： l 的取值：l = 0,1,2,3,···, (n – 1) l = 0,1,2,3 的原子轨道习惯上分别称为s、p、d、f 轨道。 表示亚层，基本确定原子轨道的形状 对于多电子原子，与n共同确定原子轨道的能量。 (3) 磁量子数 m 的物理意义： m 的取值: m = 0,1,2,··· l, 共可取2l + 1个值 确定原子轨道的伸展方向 (4) 自旋量子数ms 用波函数ψn,l,m描述原子中电子的运动,习惯上称为轨道运动,它由n, l, m三个量子数所规定,电子还有自旋运动，因而产生磁矩，电子自旋磁矩只有两个方向。因此，自旋量子数的取值仅有两个，分别为+1/2和-1/2，也常形象地表示为 ( 和 ( 。 一个轨道中的电子可以有两种不同的自旋方向。 第二节、多电子原子的电子排布 原子核外电子的分布要服从以下规则： 泡里不相容原理 能量最低原理 洪德规则 洪德规则特例 1 泡里不相容原理 在同一个原子中,不允许四个量子数完全相同的两个电子存在。即，同一个原子轨道最多只能容纳两个电子，且自旋相反。 思考；第n层最多可以排布几个电子？ 根据泡里原理，主量子数为n 的电子层内允许排布的电子数最多为2n2个。 2 能量最低原理 核外电子在原子轨道上的排布，必须尽量占据能量最低的轨道。 3 洪德规则 当电子在n, l 相同的数个等价轨道上分布时，每个电子尽可能占据不同的轨道且自旋平行。 例题 碳原子(1s22s22p2)的两个p电子在三个能量相同的2p轨道上如何分布？ 共有以下三种排列方法： 4洪德规则特例 当相同能量的轨道为全充满或半充满的状态时，能量较低。 例 写出Z=24的铬元素的电子排布式 解： 1s22s22p63s23p63d54s1 思考题：29号元素的的电子排布式如何？ 1s22s22p63s23p63d104s1 5 原子与离子的特征电子构型 由于化学反应中通常只涉及外层电子的改变，因此一般只需要写出外层电子的排布式。外层电子的排布式也称为特征电子构型。 例5.3 写出26Fe原子的核外电子分布式和特征电子构型以及Fe3+离子的特征电子构型。 解： 原子序数为26，因此核外电子排列方式应是 1s22s22p63s23p63d64s2 特征电子构型则是： 3d64s2 元素周期系 1 元素周期表中的周期与族 周期表的周期：周期表中和每一个横排。 周期表中的周期数等于最外层轨道的主量子数。 特征电子构型相同的元素排在同一列，构成了元素周期表中的族。 2 元素周期表中的分区 当特征电子构型只含s轨道电子(通式为ns1~2)时，分为s区。 当特征电子构型中s轨道已满，p轨道电子数为1~6(通式为ns2np1~6)时，分为p区。 当特征电子构型中内层d轨道电子数为1~8 (通式为nd1~8ns2)时，分为d区。内层d轨道电子数为10，外层s轨道电子数为1~2 (通式为(n-1)d10ns1~2)时，分为ds区。 当特征电子构型n-2层f 轨道电子数为1~14 (通式为nf1~14ns2)时，分为f区。 3 原子半径 在同一周期中，从左到右减