小角激光光散射法观察聚合物球晶.pdfVIP

小角激光光散射法观察聚合物球晶 姓名：毕啸天 学号：2010011811 班级：分0 同组人姓名:吕志宇 实验日期：2013 年4 月26 日 指导教师： 徐军 1. 实验目的 1. 了解小角激光光散射法的基本原理； 2. 用小角激光光散射法测定聚合物的球晶半径(和环带球晶的环带间距) ； 3. 了解取向等结构因素对小角激光光散射花样的影响。 2. 实验原理 小角激光光散射法（Small Angle Light Scattering, 简称SALS ）是用来表征聚合物聚集 态结构的一种较新的技术，出现于20 世纪60 年代初，主要用来研究结晶性聚合物的超分 子结构，它适用于研究从几百纳米到几十微米大小的结构，与聚合物球晶的大小范围相 当。由于该方法实验装置简单，测定快速又不破坏试样，对于光学显微镜难以辨认的小球 晶能有效地测量。SALS 法已被广泛地用来研究聚合物薄膜、纤维中的结构形态及其拉伸 取向、热处理过程结构形态的变化、液晶的相态转变等等，还能在动态条件下快速测定聚 合物结构随时间的变化，至今已经发展成研究聚合物聚集态结构的有效方法之一。 图1 是小角激光光散射法的原理图。 经过起偏镜的平行光速照射到样品上，在光波电 场作用下，样品产生极化现象，出现由外电场诱导而形成的偶极矩。光波电场是时间变化 量，因此偶极矩也随时间变化而形成一个电磁波的辐射源，由此产生散射光。散射光经过 检偏振片后被照相底片记录下来。图中，为散射角，为方位角。 图 1. 激光光散射实验原理装置图 a.激光光源; b. 起偏振片; c.样品; d.检偏振片; e.照相底片 如果检偏片和起偏片的偏振方向都是垂直取向（如图1 中的z 轴方向），获得的散射图 像记作Vv 散射；如果检偏片水平取向，而起偏片垂直取向，则记作Hv 散射。在研究结晶 性聚合物的结构形态方面，用得较多的是Hv 散射。图2 是聚萘二甲酸乙二酯的小角激光 光散射花样。 图 2 聚萘二甲酸乙二酯球晶的Hv 花样 光散射理论有“模型法”和“统计法”两种。对于球晶，用模型法来处理较为方便。下面 将模型法理论简单介绍一下。 实验结果表明球晶种分子链是以一定方式折叠排列的，分子链的这种取向排列使得球 晶在光学上呈各向异性，即球晶的极化率在径向和切向有不同的数值，见图3 。我们可以 把聚合物的球晶看作一个均匀的、各向异性的圆球，考虑光与圆球体系的相互作用，进而 推导出用模型参数来表示散射光的强度公式： 2 3 2 2  2 I  AV ( ) [( -  )cos sincos(4sin U - UcosU - 3sin U)] (1) Hv 0 U3 r t 2 式中，A 为比例常数；V0 为球晶的体积；r 为球晶的径向极化率；t 为球晶的切向 极化率；为散射角，为方位角；U 为形状因子，对于半径为R 的圆球球晶： 4 R  U  sin  2 sin U定义为正弦积分 U sinx sin U   dx x 0 从式（1）中可以看出，散射强度与球晶的光学各向异性项（r －t ）相关，而与周围 介质无关。并且对散射角、方位角有依赖关系，以sincos 的形式随变化。当＝0、 sincos 0 I Hv 90、180、270时， ，因此，在这四个方位上，散射强度 ＝0；而当＝ sincos