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目 录
引 言 1
第一章 氯碱工业概况 2
1.1氯碱工业发展过程 2
1.2离子膜电解制碱的特点及现状 2
1.3离子膜电解制碱的基本流程 3
第二章 盐水精制 5
2.1一次盐水精制 5
2.1.1原料盐粗算 5
2.1.2循环淡盐水的计算 6
2.1.3粗盐水的计算 6
2.1.4除杂 7
2.1.5溶液PH的调节 8
2.1.6盐损及盐循环量的计算 8
2.2二次盐水精制 9
2.2.1除次氯酸 9
2.2.2过滤不溶物 10
2.2.3中和及二次精制 10
第三章 离子膜电解 13
3.1离子膜交换原理 13
3.2电解物料衡算 13
3.2.1供给电解槽盐水计算 13
3.2.2流出电解槽盐水计算 14
3.2.3生成氢氧化钠的计算 16
第四章 电解液蒸发 17
4.1蒸发概论 17
4.1.1碱液蒸发的基本概念 17
4.1.2离子膜碱液蒸发的特点 17
4.2蒸发流程及设备类型选择 18
4.2.1蒸发流程 18
4.2.2蒸发设备 19
4.3蒸发工艺计算 21
4.3.1蒸发水量的计算 21
4.3.2各效传热温度差的计算 22
4.3.3各效物料、热量衡算 24
4.3.4各效所需传热面积的计算 26
4.3.5试差计算 26
4.4蒸发设备的计算 31
4.4.1蒸发器加热管数及加热室直径的计算 31
4.4.2蒸发器循环管的计算 32
4.4.3蒸发器分离室的计算 32
4.4.4接管尺寸的计算 33
4.4.5辅助设备的选择 34
第五章 固碱 37
5.1固碱流程选择 37
5.2固碱热量、物料衡算 37
5.2.1降膜蒸发器 37
5.2.2降膜浓缩器 38
5.3离子膜固碱种类 39
结论 40
参考文献 41
致谢 42
引 言
氯碱工业是生产烧碱、氯气和氢气以及由此衍生系列产品的基本化学工业,其产品广泛用于国民经济的各个部门,对国民经济和国防建设有着重要作用。我国目前烧碱的主要生产方法是隔膜法和离子膜法。电解法产量已占总产量的99.3%。在电解法烧碱中,隔膜法烧碱产量占74.0%,离子膜法烧碱所占比例占到25.9%制碱工艺流程如图所示
在生产上,用添加过量NaOH和Na2CO3的手段来除掉Ga2+、Mg2+,生成的Mg(OH)2具有胶体性质,刚生成的Mg(OH)2,能包住细微分散的CaCO3晶状物而使沉降加快。经过沉降后,盐水中的钙、镁离子降到10mg/L以下,重金属离子总量低于1mg/L。
二次盐水精制:
向搅拌器中放置合适数量的Na2SO3固体,加入适量的纯水,并进行搅拌以加快溶解。溶解以后,放入下面的亚硫酸钠槽。经过过滤器后,用定量泵送入一次盐水管道,出去游离氯的盐水,进入盐水储罐,然后用盐水泵送入过滤器,引出一部分盐水,去氧化—还原电位计,以监视次氯酸根离子是否全部除去。在过滤器出口的盐水管路上,加入31%的盐酸,经过静态混合器,使盐酸和盐水混合均匀后,送入PH分析仪,自动调节加入盐酸的量。最后盐水送入螯合树脂塔除去杂质金属离子。
盐水电解:
电解工艺流程现在可分为单极槽和复极槽离子膜电解流程两大类。电解的主要流程为精制之后的盐水进入离子膜电解槽,电解槽出来的阳极液(淡盐水)与Cl2分离后,一部分(约1/10),除去氯酸盐后回电解槽;大部分脱氯后送盐水一次精制工序进行重饱和。从槽内流出的阴极液与H2分离后,烧碱浓度达30%以上。可以直接作高纯烧碱使用也可根据需要进行蒸发浓缩。
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从蒸发工段来的50%离子膜液碱,由降膜蒸发器的顶部进入,经与降膜浓缩器来的二次蒸汽进行热交换,沸腾蒸发浓缩至60%,加热后的二次蒸汽进入直接冷却器冷凝,降膜蒸发器出来的二次蒸汽,经表面换热器冷却,尾气进入蒸汽喷射泵。
由降膜蒸发器下部流出的60%液碱,由碱泵送至降膜浓缩器的上部,经分配器进入各降膜浓缩管中,液膜在下降过程中与高温熔盐进行热交换,沸腾、脱水呈熔融碱。然后在汽液分离器中与二次蒸汽分离,最后进入固碱机,制成固碱。
第二章 盐水精制
2.1一次盐水精制
2.1.1原料盐粗算
已知年产100%NaOH
已知原盐组分如表2-1
表2-1 原盐组分
组分 氯化钠 钙离子 镁离子 硫酸根离子 水不溶物 水分 含量(%) 96.85 0.36 0.03 1.27 0.96 0.53
设电解槽盐水分解率为45.5%,由化学反应方程式:
2NaCl+2H2O2NaOH+Cl2↑+H2↑
2 2 2 1 1
可知则理论上所需NaCl质量流量为:
进入电解槽的NaCl质量流量为:
则需加入的原盐量:
因为在盐水精制过程中NaCl有损耗,实际生产中加入原盐量需要理论值的1.1倍,所以实际应该加入原盐为:
原盐所带入的各杂质离子的量:
当化学反应涉及酸碱等物质时,
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