应用平行因子分析和三维荧光分析法分辨萘、1.pdfVIP

维普资讯 第 29卷 分析化学 (FENⅪHUAX[~) 研究简报 第 12期 2001年 l2月 a 咄 如 cbelni唧 1412～ l415 应用平行因子分析和三维荧光分析法分辨 萘、1．萘酚和 2．萘酚 凌 晓 曹玉珍： 莫翠云。 刘小艳 (湖南医学高等专科学校，长沙41~o6) (湖南太学化学化工学院，长沙41fio82) (湖南省岳阳市环境监测站，岳阳414o~) 摘 要 首次利用三维荧光分析法与PARAFAc算法相结台，在激发波长为220～300栅 (2rml为间隔)，发射 波长为325～60O衄 (5栅 为问隔)对萘、1．萘酚和2_萘酚体系进行了分辩研究，分辨结果与真实结果一致。该 方法分辨速度快，易于编程实现，且丹辨效率高，解决了三者同时丹辨难的同题，充分地说明了化学计量学在 环境化学中具有广阔的应用前景。 关链词 平行因子分析法，三维荧光分析法，萘．I．萘酚，2一蓁酚 引 言 多环芳烃化台物普遍存在于大气、水、土壤和动植物及其加工产品中。在多环芳烃化合物中大约有 200多种具有致癌活性，因此，对其进行研究具有直接的现实意义。近年，由于荧光分析法具有很高的 灵敏度，使它成为多环芳烃研究的常用方法 Vo—Vinh“使用同步荧光法测定了工业区大气飘尘中的苯 并芘、蒽、苯并芴和丁省；Richardson等 用激光诱导分子荧光法测定了苯、萘、蒽、荧蒽和芘；Warren 等 也采用激光诱导荧光法冽定了萘、n．甲基萘和 日．甲基萘的混合试样。遗憾的是，对混合物中萘 、1萘酚 和2．萘酚的荧光同时测定则相当困难，见诸报道的有工作曲线网 和导数一可变角同步荧光同时测定 1一 萘酚和 2．萘酚 ，荧光计算解析法 和拟面积多波长数据线形双组合解析法 同时测定萘、1．萘酚和 2． 萘酚。作者采用平行因子法(PAIL~_FAC) 与三维荧光分析法相结合，对该体系进行了研究 ，分辨结果比 较满意。 2 理论部分 2．1 三线性模型 当用荧光光度计在 ，个激发波长，J个发射波长以及 个时刻对一个混合物的动力学反应进行监 测时，一系列的EEMs被获得并收集在一个 ，×J×K的三维数据集 中。针对这个三维数据集 的三 线性模型有以下的形式： 羔= @b0 c+ (1) 在这里，Ⅳ表示可检测物质的数 目，由感兴趣组分组成 ；国表示张量积； 是第n个组分的激发光谱轮 廓；b是第n个组分的发射光谱轮廓； 是第n个组分的浓度轮廓；是测量误差的三维数据集。 该三线性模型可以被写成如下矩阵形式： ^=Adiag(。…)B +E i ^=1，2… ．，K (2) 在这里 。和 。分别是 和 的沿着浓度方向的第k个切片，A=(a，。：… ．，Ⅱ)，=(b．，b… ， b)。 1表示 C=(c．，c：，．．．， )的第 k行，diag( ))表示维数为N×N的对角矩阵。 “T”表示矩阵 的转置 。 2．2 PARAFAC算法 奎 型 蔓垫中，最小化损失函数是残差平方和(ssR)，可写成 20014)14)6收稿；2001-09-20接受 维普资讯 第 12期 凌 晓等：应用平行因子分析和三维荧光分析法分辨萘、1一萘酚和 2．萘酚 SSR=∑∑∑e (3) e 表示误差数据集E的第 i，J，k元素。 PARAFAC模型可以通过交替最小二乘法(AlS)实现。典型的迭代过程如下 ： 步骤 I 确