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差式pH比色法-双波长分光光度法分析废水中的硝基酚 栾金义，李昕，王宜军（中国石化集团北京化工研究院环保所，北京100013） ［摘要］采用联合差式pH比色法和双波长法测定废水中的对硝基酚、邻硝基酚和2，4-二基酚的含量，具有快速、准确的特点。测定的最小检出限为对硝基酚0.04mg／L，邻硝基酚0.28mg／L，2，4-二硝基酚0.1mg／L。测定实际废水的平均相对标准偏差分别为对硝基酚12.3%，邻硝基酚13.8%，2，4-二硝基酚1.7%。 ［关键词］硝基酚；比色法；分光光度法；废水；分析 ［中图分类号］X502［文献标识码］A［文章编号］1006-1878（2004）07-0379-05 硝基酚类化合物是工业废水中常见的控制污染物之一。硝基酚种类较多，因此分析起来也较为复杂。针对废水的水质情况，其主要成分为2，4-二硝基酚，另有少量对硝基酚和邻硝基酚，为了配合含硝基酚废水处理研究，及时了解试验过程的水质情况，需建立快速、准确测定废水中硝基酚含量的分析方法。硝基酚的分析方法有分光光度法、气相色谱法、液相色谱法等。分光光度法为常用的方法，有3波长K系数法、3峰3波长法、差式pH比色法等。差式pH比色法操作简单，但只能测定一硝基酚总量、二硝基酚总量和三硝基酚总量，而不能分别测定各种硝基酚异构体。3波长法能分别测定各种硝基酚的异构体，但测定误差较大。本研究联合差式pH比色法与双波长法，能准确测定废水中的2，4 - 二 硝基酚、 对硝基酚和邻硝基酚的含量。 1 试验部分 1 . 1 方法原理 差式 p H 比色法的原理是： # O 2 N O H O H - H $ % + # O 2 N O - +H + 硝基酚在 p H 较高的介质中， 生成硝基酚的负 离子， 显黄色， 在可见光区有很强的吸收， 其最大吸 收波长对硝基酚为 4 0 0n m ， 邻硝基酚为 4 1 0n m ， 2 ， 4 - 二硝基酚为 3 6 0n m 。在此吸收区， 吸光度与质 量浓度 （ 0 ~ 1 0m g ／ L ） 成正比， 可用作比色测定。在 p H 较低时， 这个离子态的化合物又逆转为分子态的 硝基酚， 分子态的硝基酚在可见光区没有吸收， 因而 颜色消失。多数硝基酚类物质均有类似的性质， 在 p H 较高时显黄色， 在 p H 较小时无色或颜色较浅。 在不同 p H 介质中的变色域相差较大， 只要控制不 同的 p H ， 测定其吸光度， 就可以分别测定废水中的 一硝基酚与二硝基酚的含量， 并可排除有色杂质的 干扰。 在此基础上， 利用双波长法分别测定对硝基酚 与邻硝基酚的含量。在 p H 对显色没有影响的情况 下， 双波长法灵敏度较高， 原理如下： 根据吸光度的加合性及比尔定律： A 1 E a 1 C 1 + a 2 C 2 A 2 E a 3 C 1 + a 4 C 2 式中： A 1 ， A 2 — — —组分 1 ， 2 在波长 λ 1 ， λ 2 处的吸光度； a 1 ， a 2 — — —组分 1 ， 2 在波长 λ 1 处的质量吸光系 数； a 3 ， a 4 — — —组分 1 ， 2 在波长 λ 2 处的质量吸光系 数； C 1 ， C 2 — — —组分 1 ， 2 的浓度。 对硝基酚和邻硝基酚在 p H 9 的介质中显黄色， 在 p H 5 的介质中基本上不显色。而 2 ， 4 - 二硝基酚 ［ 收稿日期］ 2 0 0 4 - 0 3 - 0 2 ； ［ 修订日期］ 2 0 0 4 - 0 3 - 1 0 ［作者简介］ 栾金义 （ 1 9 6 3 —） ， 男，山东省招远市人， 中国石 化集团北京化工研究院环保所教授级高级工程师， 硕士， 主 要从事三废处理技术的开发与工业应用研究。 ? 9 7 3 ? 2 0 0 4 年第 2 4 卷增刊 化 工 环 保 E N V I R O N M E N T A LP R O T E C T I O NO FC H E M I C A L I N D U S T R Y 在 p H 5 至 p H 9 的介质中， 显色情况十分接近。因 此， 对双波长法进行了改进， 可消除 2 ， 4 - 二硝基酚 的影响。改进后的方程如下： Δ A 对 E （ a 1 C 1 + a 2 C 2 ） - （ a 3 C 1 + a 4 C 2 ） Δ A 邻 E （ a 5 C 1 + a 6 C 2 ） - （ a 7 C 1 + a 8 C 2 ） 式中： a 值按表 1 选取。 表 1 a 值选取表 p H 5 9 波长 ／ n m 4 0 0 4 1 0 4 0 0 4 1 0 对硝基酚 a 5 a 7 a 1 a 3 邻硝基酚 a 6 a 8 a 2 a 4 1 . 2 仪器与试剂