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智能高分子开关膜的制备方法 研究进展 谢 锐，刘 壮，巨晓洁，汪 伟 ，褚 良银 (~[Jll大学化学工程学院，成都 610065) [摘要] 智能高分子开关膜是将智能高分子与t~,11激响应型基材膜结合而成。由于智能高分子能够响应 外界刺激发生亲疏水性转变和构象变化，智能高分子开关膜也能根据外部刺激改变 自身的表面／界面特性、 渗透通量或选择透过性。智能高分子膜被用作抗污染滤膜 、亲和分离 、酶反应的起／停控制以及控制释放 等。智能高分子开关膜的制备方法直接影响其环境刺激响应特性、稳定性和可重复制备性等。因此，系统 介绍了基材膜修饰法 、基材修饰成膜法和共混成膜法等3种智能高分子开关膜制备方法的定义、分类 、机理 和研究进展 ，并对 比了3种方法的优缺点。基材膜修饰法研究最多，而共混成膜法最有望用于大规模制备 智能高分子膜。本文以期为高效制备具有稳定、优良响应特性的智能高分子开关膜提供指导和参考。 [关键词】 智能高分子膜；智能凝胶 ；智能线性高分子；制备方法；相转化法 [中图分类号] TQ028_8 [文献标识码] A [文章编号] 1009—1742(2o14)12—0094—08 染滤膜 】、亲和分离 J、酶反应的起／停控制 以及控 1 前言 制释放 等的报道 。 人类科技的进步与发展离不开大 自然的启发 ， 按照智能高分子膜的结构，智能高分子膜可以 比如受鸟类启发发明飞机，受蝇眼启发发明蝇眼照 分为智能高分子凝胶膜和智能高分子开关膜两 相，受荷叶的微纳结构启发构筑了人工 自清洁表面 种 ’ 。智能高分子凝胶膜是 由智能高分子交联而 等 。早在 19世纪8O年代 ，学者们受到生物膜选择 成的均质凝胶膜 (见图la)，它在外界环境刺激的作 透过性的启发，开始致力于环境刺激响应型智能高 用下会整体溶胀或收缩(见图lc)，从而改变其渗透 分子膜的研究 ，。环境刺激响应型智能高分子膜 特性和选择透过性。智能高分子开关膜则是将智 是能够感知外界微小的化学、物理刺激 ，并作出响 能高分子与非刺激响应型基材膜结合而成 ，智能高 应改变 自身的表面／界面特性、渗透通量或选择透过 分子作为智能开关调节膜孑L大小(见图1d)，从而实 性的高分子膜材料 。。与传统高分子膜相比，受生 现渗透特性和选择透过性的变化 。智能高分子凝 物膜启发的环境刺激响应型智能高分子膜具有环 胶膜完全由交联的智能高分子凝胶组成，强度低 ， 境响应的选择性和 “开／关”特性 ]。因此 ，环境刺激 多见于智能微囊膜。而智能高分子开关膜能够结 响应型智能膜在化学物质／药物的控制释放、物质分 合基材膜的机械强度等方面的优异性能和智能高 离、水处理、组织工程 、化学传感器等领域有着潜在 分子的环境刺激响应性能，研究最为广泛。值得注 的应用价值。目前，已有智能高分子膜被用作抗污 意的是智能高分子开关膜中的智能高分子开关可 [收稿 日期 】2014·09—16 [基金项 目] 国家 自然科学基金项 目；教育部新世纪优秀人才支持计划项 目(NCET-1110352) [作者简介] 谢 锐，1979年出生，女，~ltJll遂宁市人，副教授，研究方向为智能膜材料与技术；E—mail：xierui@SCU．edu．cn 94 中国工程科学 化剂硝酸铈铵与还原性基 团(如醇羟基、醛 、酮 、胺 应获得高分子的膜材料，如 (氟代)烃类聚合物和聚 和酰胺等)和亚硫酸钠一过硫酸钾等。该方法可以 丙烯腈。Kobayashi等 通过丙烯酸、甲基丙烯酸与 在尼龙膜、醋酸纤维素和聚醚砜类基材膜上接枝pH 丙烯腈的无规共聚获得共聚高分子，然后利用相转 响应型和温度响应型智能高分子开关，从而得到相 化法制备了pH响应型聚丙烯腈超滤膜。而嵌段共 应的智能高分子开关膜n。氧化还原接枝法反应 聚则是通过如Y射线接枝法p