有机合成课件第六章.ppt

4—叔丁基—环己酮与氢化锂铝反应，优势产物是比较稳定的e键醇。反应起主导作用的是加成过程中C—O键与两个相邻碳原子上e-键C—H键之间的位阻。当负氢由e键方向进攻，则C—O键转变成a键的过程中会与两个e键的C—H键重叠，能量上不利；而由a键进攻时，则C—O键与两个e键的C-H键距离逐渐增加，能量上有利。则优先生成e键醇。 还原醛 还原酮 还原醌类化合物 还原缩酮 还原羧酸及其衍生物： 还原酸：比酯难，多消耗0.75mol的氢化铝锂，酯消耗0.5mol的氢化铝锂. 还原酸酐： 还原酸酐： 还原酯： 还原内酯： 还原酰氯: 还原酰胺： 还原内酰胺： 还原腈： 还原环氧化合物：负氢离子进攻位阻小的一边。 还原硝基化合物： 小结： 烯、炔：常压或低压，H2，Ni，Pd，Pt 醛、酮H2，Ni、加热，加压 酸、酯 高温，高压，Ni，Pd，Pt 200oC 酰胺，腈NiRh, 500-100oC, 高压 酰卤Pd/BaSO4 －NO2 常压，Pd，Ni，Pt ＝NOH, ＝NH室温1～4atm －Ar10-20Mpa,100-200oC 三、直接还原 （一）碱金属的还原作用： 碱金属：外层电子－具有“亲核试剂”的性质，对缺电子的部位进行亲核加成。 1．Na，醇 （1）将酯还原为相应的醇 （2）将肟还原成相应的胺 （3）萘的还原