有机化学 12 羧酸衍生物.pptVIP

第十二章 羧酸衍生物 二、结构 第三节 化学反应 由于酰卤和酸酐易于醇解得到酯，所以通常利用酰卤或者酸酐醇解来制备羧酸酯。 腈的醇解在酸性条件下进行，生成羧酸酯。 （二）与二烃基铜锂的反应 作业 习题1、2、3、4、8 酯的醇解，又称酯交换反应，分子中的烷氧基被另一醇的烷氧基取代。 常用于低沸点醇的酯转变为高沸点醇的酯。 （三） 氨解 由于氨的亲核性比水、醇的亲核性要强，所以羧酸衍生物的氨解比水解和醇解容易进行。 酰胺不发生醇解。 酸酐的反应活性低于酰氯，因此，当酰氯与氨或胺反应过于猛烈时，常用酸酐作酰化剂。 酰氯和氨或胺迅速反应，有时很猛烈，在制备取代酰胺时，常加入吡啶或无机碱，以除去生成的HCl。 环状酸酐与氨或胺反应，先开环生成酰胺羧酸，然后很容易转变成环状酰亚胺。 酯的氨解，与氨反应不需加酸碱催化，氨本身就是碱。 酯的氨解反应比酸酐温和，与亲核性较弱的胺反应，常在碱催化剂存在下进行。 氨的衍生物，也可以和羧酸衍生物发生氨解反应。 羟肟酸和FeCl3作用时，生成红色络合物。 反应可用于酯的鉴别，酰卤和酸酐也呈正反应。 (一) 和Grignard试剂作用 酰卤和酸酐与格氏试剂作用，可得到酮，进一步作用，最后产物是叔醇。 二、与有机金属化合物的反应 由于酰氯和酸酐与格氏试剂的反应比酮快一些，控制反应条件，可以停留