磷渣对硅酸盐水泥的缓凝机理研究.pdfVIP

_________________________________________________________________________________________ 磷渣对硅酸盐水泥的缓凝机理研究 盛广宏, 程麟 皮艳灵 南京工业大学 材料科学与工程学院 江苏 南京 210009 摘 要 在对已有的磷渣的缓凝的机理进行分析的基础上 通过试验证明了它们各自的不足 并 提出了另一种解释 吸附机理 即在硅酸盐水泥水化初期形成的半透水性水化产物薄膜对磷渣颗 粒的吸附 导致这层薄膜致密性增加 从而导致离子和水通过薄膜的速率下降 引起水化速度降 低 进而导致缓凝 并运用这个观点对磷渣的比表面积与 P F 含量不同对凝结时间的影响机理 作了分析 关键词 磷渣 凝结时间 缓凝机理 吸附 中图分类号 TQ172.1 3 磷渣是电炉制取黄磷工业的一种工业废渣 在用电炉法制取黄磷时 所得到的以硅酸钙 为主要成分的熔融物 经淬冷为粒化电炉磷渣 简称磷渣 粒径在 0.5~5mm 之间 堆密度 为 0.8~1.0t/m3 它与水淬矿渣相似 磷渣也是以玻璃体为主 磷渣的主要化学成份是 CaO 和 SiO 它们的总含量一般在 90% 以上 另含有 Al O Fe O 及 1~3%的 P O F 等少量 2 2 3 2 3 2 5 成分 磷渣通常为黄白色或灰白色 如含磷量较高时 则呈灰黑色 急冷后的粒状磷渣主要 为玻璃体结构 若将高温熔融渣自然慢冷 则成为块状磷渣 硬度较大 且活性非常低[1] 磷渣被广泛地应用于水泥工业中作为混合材 但是由于磷渣掺入水泥中会导致水泥的凝 结时间延长和早期强度降低 故它们在水泥中的掺量还是存在一定的限制 为了克服磷渣硅 酸盐水泥的这两个不足 提出了相当多的解决措施 主要是采用掺加外加剂[2,3] 同时对磷 渣硅酸盐水泥的水化机理和性能也做了相当多的研究工作 目前针对磷渣导致硅酸盐水泥缓 凝的机理目前大致有两种解释 即 (1)认为是由于磷的溶出与 Ca2 OH 生成了氟羟基磷 灰石和磷酸钙 它覆盖在 C3A 的表面 从而抑制了它水化 导致缓凝 2 另一种认为是 液相中的[PO4]3-等磷酸根离子的存在限制了 AFt 的形成 而[SO4]2-离子又阻碍了 六方水化 物 向 C3AH6 转化 而可溶性磷与石膏同时存在时 它们的复合作用延缓了 C3A 的整个水 化过程 即 C3A 的水化停留在生成 六方水化物 层阶段 即没有 AFt 生成 也无 C3AH6 生成[4,5] 本文在分析这两种观点的基础上 通过实验指出了它们的不足 并提出了自己的 观点 1 试验原料及实验方法 实验所用的水泥为用华新水泥厂提供的熟料磨制而成 比表面积为 381m2/kg 二水石