Chiralpak AS-H手性柱分离三唑醇对映体.pdfVIP

第27卷 第6期 环 境 化 学 Vo1．27，No．6 2008年 11月 ENVIR0NMENTALCHEMISTRY November2008 ChiralpakAS-H手性柱分离三唑醇对映体 董丰收 ， 刘新刚 曹 巧 郑永权 李重九 (1中国农业大学理学院，北京，100094；2中国农业科学院植物保护研究所 ，北京，100094) 摘 要 利用 Chiralpak型AS—H手性柱成功拆分三唑醇对映体，并通过气质联用和在线旋光检测器对四个 对映体进行了定性，四个对映体按洗脱先后顺序依次分别为(+)一三唑醇A、(一)．三唑醇A、(+)．三唑醇 B和(一)．三唑醇B．考察了流动相中异丙醇改性剂浓度对其对映体分离的影响．结果表明，在异丙醇含量 为O一10％的范围内，随着异丙醇含量的增加 ，(+)一三唑醇A和 (一)一三唑醇A两个对映体的分离度呈波 浪式下降，(一)．三唑醇A和(+)．三唑醇B的分离度愈来愈小，而(+)一三唑醇B和(一)．三唑醇B对映体 的分离度愈来愈大． 关键词 三唑醇，ChiralpakAS—H手性柱 ，分离． 手性农药多以外消旋体形式销售和使用，对映体选择性毒性所引起的环境安全性问题已逐渐引起 关注_】．2J．三唑醇是三唑类杀菌剂，具有二个手性中心和两对对映体 ．研究表明，在植物体 内，三唑 酮易发生生物转化变成三唑醇 ，而三唑醇不同对映体之间的生物活性差异很大 J，关于三唑醇对 映体的拆分国外已有报道．如超临界流体色谱方法 和纤维素类手性固定相液相色谱方法_6]． 本实验对三唑醇对映异构体进行了直接拆分，考察改性剂浓度对对映体分离的影响，并对比分析 两对对映体之间分离度的变化规律，并在此基础上对手性识别机理进行初步探讨 ． 1 实验方法 Agilent1100高效液相色谱仪 (配备 G1311A泵、G1322A脱气机和 G1314A紫外可变波长检测 器)；ALP在线旋光检测器 (美 国PDR．Chiral公司)；手性柱 ：Chiralpak涂敷型 AS．H(粒径 5m， ID4．6mm×250ram)手性柱(13本Daicel化学工业公司)；TraceGCUltraPOLARISQ型气相色谱离子阱 质谱联用仪(美国热电公司)，色谱柱：TR一5MS，30m×0．25mm，0．25m(美国热电公司)． 1．1 三唑醇对映体定性的分析 液相色谱条件：流动相：V(正己烷)／V(乙醇)=98／2，进样量25Ixl，吸收波长225nm，流速为 lml-min～，柱温：20℃．利用高效液相色谱As-H手性柱串联在线旋光检测器定性测定三唑醇对映 体的旋光性，并依次按三唑醇4个流出峰的保留时间收集三唑醇四个对映异构体，再分别进行气质联 用分析 ． 气质联用条件：进样 口温度：250~(2；柱温：80~C，保持2min，以20~C ·min 速率升到250~C， 保持 10min．传输线温度：280℃；离子源温度：200~C，电子倍增器 电压：1500V，50—300全扫描方 式，载气He：1ml·min～，进样方式：不分流进样，进样量：1Ix1． 1．2 异丙醇浓度对三唑醇对映体分离的影响 液相色谱条件：流动相为正己烷，改性剂为异丙醇，改性剂体积浓度分别为0，1％，2％，3％， 5％，7％和10％，进样量251，流速为 1ml·min～，检测波长为225nm，柱温：20℃．分别在上述条 件下分析三唑醇标准品，考察其分离因子O／和分离度 的变化． 2 对映体的辨别 分别用正己烷配制消旋体的三唑醇标准溶液、三唑醇A标准溶液和三唑醇B标准溶液，利用高 效液相色谱As_H手性柱串联在线旋光检测器定性测定三唑醇对映体 (图1A)．试验结果表明，该条 2007年 12月 12日收稿． }国家重点基础研究发展规划 (973)项 目 (2002CB410806)} 通讯作者：电话：010cjiuli@cau．edu．cn 6期 董丰收等：ChiralpakAS—H手性柱分离三唑醇对映体