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高固体份水性陶瓷涂料
欧洲专利:1013726发明人:Mason,Claude Franklin 申请人:Ford Motor Company本发明涉及高固体份硅酸钠水性涂料组合物,特别适用于为钠钙玻璃板提供深色漆。各种涂料组成物已知可用于汽车和建筑物玻璃。这些涂料涂装于玻璃(如汽车的挡风玻璃侧窗和后窗)的外围边缘表面形成不透明框。这些边框用于阻挡从玻璃窗观察附属设施,并保护在阳光下曝晒可能引起老化的粘接剂。通常这些组成物是由金属氧化物在有机溶剂(油性)如矿物油中形成的陶瓷组成物。这些牢固地附着在玻璃窗上的不透明的外围边框涂料一般是用氧化物着色剂如氧化铬、氧化钴和氧化镍使涂料呈黑色。从环保和经济的观点考虑,用水性涂料代替上述有机溶剂型涂料的要求越来越迫切。这种涂料如美国专利5698026中所述,它具有比传统陶瓷/有机涂料固化温度低的优点。涂料在高温固化时会使玻璃板产生不希望的视觉扭曲。专利5698026中的涂料是一种硅酸碱石灰盐涂料,采用金属氧化物颜料为玻璃着色。这种涂料存在的一个缺点是在同样用量的金属氧化物颜料情况下,水性硅酸盐涂料的颜色不如油性涂料黑。如果这两种不同的涂料用于同一辆汽车不同的玻璃窗上,必须调整配方以使颜色看起来基本一样,而稍微多加些金属氧化物颜料并不能有效地加深水性硅酸盐涂料的颜色以达到适宜的颜色。因此,需找到另外加深硅酸盐涂料颜色的方法,并对涂料优异的性能无负面影响。本发明的一个目的是提供一种能显示深色的水性涂料组成物。本发明的另一个目的是提供一种更具光不透明性的水性涂料组成物,以保护粘接剂。本发明的再一个目的是提供一种与所涂覆的玻璃基材热膨胀性相匹配的涂料。在此,本发明披露了一种特别适用于钠钙玻璃的高固体水性涂料组成物。组成如下:(1) 15%~30%(质量)的水溶性硅酸钠,(2) 20%~30%(质量)的水,(3) 足量的水溶性碱以使组合物的pH值至少为10.5,(4) 微细金属氧化物粉末,可从下述组成从选择:氧化铜、氧化铁、氧化镍和氧化钴及其混合物,用量为25%~50%(质量),粒径小于7mm,(5) 可选择地加入可在1300℃以下熔融的玻璃烧结物粉末,用量为15%~40%(质量),平均粒径小于10mm,(6) 0~25%(质量)熔点至少为1700℃的钠钙玻璃粒子,该玻璃粒子的平均粒径小于20mm, 7) 0~10%(质量)的氧化锌。另外,组合物中最好含有少量的氢氧化铝。本发明另一方面涉及制备上述水性涂料的一个较好的工艺,是将各成分分成两步混合而成。先将金属氧化物和低熔点成分与水混合在一起,该混合物再与剩余的成分混合在一起形成涂料。根据本发明的另一方面,使涂装在玻璃板上的涂料固化成膜。本发明的组成物是用于涂装玻璃的水性涂料,如用于挡风玻璃四周边框“遮光”区域。如上所述,玻璃涂料成分由硅酸盐、水、水溶性碱、金属氧化物粉末(如氧化铜)、低熔点玻璃烧结物粉末和可选择地加入的由钠钙玻璃组成的一种或两种高熔点玻璃粒子及氧化锌组成成分。组成物的成分下面将作进一步的讨论。金属氧化物粉末,如氧化铜,使涂料呈黑至灰色。正如上面指出的,要求涂料的深度与汽车玻璃窗上其它涂料的颜色相当,或看起来基本相似。然而与预期的相反,加入更多的金属氧化物粉末无助于加深涂料黑灰色。而通过增加低熔点玻璃烧结物的用量,提高涂料的固含量,无需多加金属氧化物粉末就可加深玻璃颜色。可以认为涂料颜色加深的原因是低熔点玻璃陶瓷熔融时润湿了金属氧化物粉末,使得金属氧化物粉末看起来颜色加深了。对于本发明应用而言,无需证明这个推测是否正确,也不必理解。我们仅对无需多加金属氧化物着色剂即可加深涂料的颜色这一意外结果提出一种解释。低熔点玻璃烧结物也可改进对玻璃、PVB(用来做挡风玻璃层压片)和氨基甲酸酯(通常用于密封及粘合汽车中的玻璃)的附着力。还可以加入氧化锌以进一步提高涂料对玻璃的附着力。这些成分以及可选择地加入的成分,下面均将详细讨论。水溶性硅酸钠的含量为本发明组合物的15%~30%(质量),较好的量为15%~25%,在此“组合物的质量份”是指占组合物总质量的百分比。它们可以是单一的硅酸钠或硅酸盐的混合物。在本发明中有用的水溶性硅酸钠可用通式SiO2:Na2O来表示,两种氧化物的摩尔比为2:1~4:1。除了水溶性硅酸钠以外,本发明中也可含有与通式有类似结构的水溶性硅酸钾。当用这些成分时,其用量一般较少,较好的是小于5质量%,一般为组成物的5%~10%(质量)。组成物需要的另一个成分是水,其用量为总组成物质量的20%~30%,较好的量为20%~25%。组成物中还包括水溶性碱,用于调整涂料组合物的pH值至少为10.5,较好的在12.5以上,更好的是约为13.5。为赋予涂料要求的贮存期,提供具有上述pH值的组成物是必须的。例
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