适用于LiFePO-%2c4-正极体系电压敏感隔膜及其应用.pdfVIP

H．043 适用于LiFeP04正极体系的电压敏感隔膜及其应用 奎盍亟艾新平’杨汉西曹余良 过充安全性是锂离子电池的一个重要应用问题．在电池内部建立一种电池电压控制机制、有效 避免过充行为的发生，是解决锂离子电池过充安全性的理想手段．电压敏感隔膜就是基于这一思想 发展起来的一种可逆过充保护新技术(1．2】．本工作中我们采用聚二苯胺(PDPAn)为电压敏感材料， 发展出了一种具有3．6V电压钳制值的电压敏感隔膜，考察了其对磷酸亚铁锂正极的过充保护行为及 在实际电池体系中的应用性能． ． 中，然后转移至有氮气保护的三口瓶中．在搅拌条件下，缓慢滴加溶有0．Imol过硫酸铵的1．0M盐 酸50ml。在室温下反应4h后，将产物过滤，水洗．在80℃下真空干燥后得到蓝色胶态产物PDAn． 电压敏感隔膜的制备过程为：将商品化锂离子电池隔膜用溶有聚偏氟乙烯的丙酮溶液浸泡后晾 干，再浸入溶有聚二苯胺(PDAn)的氯仿溶液中。充允浸渍后晾干，此时PDAn分子已被填充到隔 膜微孔结构中，从而得到具有实用意义的电压敏感隔膜， 们将LiFeP04粉末微电极的循环伏安曲线列于图中。从中可以看出，在负扫描方向上，一直到接近 n掺杂发生．而在正向扫描过程中，出现了一对可逆的氧化．还原峰。由于其氧化峰电势不超过4伏， 远低于电解液的氧化分解电势，而且电解液的氧化分解为不可逆反应，因此，该氧化还原峰应归因 于PDAn的可逆氧化掺杂和脱杂(即P掺杂和脱杂)．其起始掺杂电位为3．55V，完全脱杂电位为 3．45V．而从磷酸铁锂的CV图中可以发现，其氧化峰和还原峰电势分别为3．55V和3．3V．显然，聚 二苯胺的氧化掺杂和脱杂电势分别高于磷酸铁锂的氧化电势和还原电势．因此，基于聚二苯胺的电 压敏感隔膜原则上可以用于磷酸铁锂正极的可逆过充保护． ．Potentlal／VvsLi*ILi 图1聚二苯胺(虚线)及LiFeP0．的粉末微电极在1MLiPF。／EC+DMC溶液中的循环伏 安扫描曲线，扫描速度：10mV／S． TheCVCUI-V鹤obtainedfrom Fig．1 LiFeP04㈠andPDAn(一)powder microelectrodesin1M 0mV／S． LiPFdEC+DMC rate：1 electrolyte．Sweep 图2为采用电压敏感隔膜的方形磷酸亚铁锂锂离子电池的过充曲线．电池设计容量：550mAh， 过充电流：550mAOC电流)，过充程度：50％．从图中可以看出，处于正常充电区问时，电池在3．45V 左右出现磷酸亚铁锂锂离子电池典型的充电平台．过充状态下，电池电压被钳制在3．57V以下，表