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分子的空间构型 教学案 【学习目标】 1、理解杂化轨道理论的主要内容，掌握三种主要的杂化轨道类型； 2、学会用杂化轨道原理解释常见分子的成键情况与空间构型； 3、掌握价层电子对互斥理论，知道确定分子空间构型的简易方法； 4、了解等电子原理及其应用。 【学习重点】杂化轨道理论、价层电子对互斥理论、分子空间构型的简易方法、等电子原理 【学习难点】杂化轨道理论、价层电子对互斥理论 【学习方法】讲解法、归纳法 【课时安排】3课时 【教学过程】 〖你知道吗〗1、O原子与H原子结合形成的分子为什么是H2O，而不是H3O或H4O？ 2、C原子与H原子结合形成的分子为什么是H4，而不是H2？H4分子为什么具有正四面体结构？ 3、为什么H2O分子是“V”型、键角是104.5°，而不是“直线型”或键角是“90°”？ 一、1、 电子云示意图： （1）能量相近的原子轨道才能参与杂化； （2）杂化后的轨道一头大，一头小，电子云密度大的一端与成键原子的原子轨道沿键轴方向重叠，形成σ键；由于杂化后原子轨道重叠更大，形成的共价键比原有原子轨道形成的共价键稳定，所以C原子与H原子结合H4，而不是H2。 （3）杂化轨道能量相同，成分相同，如：每个sp3杂化轨道占有 个s轨道、 个p轨道； （4）杂化轨道总数等于参与杂化的原子轨道数目之和，如 个s轨道和 个p轨道杂化成 个sp3杂化轨道 （5）正四面体结构的分子或离子的中心原子，一般采取sp3杂化轨道形式形成化学键，如CCl4、NH4+等，原子晶体金刚石、晶体硅、SiO2等中C和Si也采取sp3杂化形式，轨道间夹角为 。 2、〖〗、〖〗】例1： 例2：试用杂化轨理论解释石墨、苯的结构 sp sp2 sp3 *dsp3或 sp3d ------ 三角双锥 90°、120° *d2sp3或sp3d2 ------ 八面体 90°、10° SF6 〖〗°18′、104.5°，与109°28′相差不大，由此可推测，N、O原子的原子轨道可能采取何种类型杂化？原子轨道间夹角小于109°28′，可能说明了什么问题？ 二、价层电子对互斥理论（1941年西奇威克、吉来斯比等提出） 1、价电子对：包括孤对电子对和成键电子对，一般孤对电子对离核较近。 2、价电子对之间存在相互排斥作用，为减小斥力，相互之间尽可能远离，因此分子的空间构型受到影响，一般，分子尽可能采取对称的空间结构以减小斥力。 相邻电子对间斥力大小顺序： 孤对电子对孤对电子对孤对电子对成键电子对成键电子对成键电子对 *叁键叁键叁键双键双键双键双键单键单键单键 *三、不等性杂化 NH3、H2O的分子构型也可通过不等性杂化解释，即中心原子的孤对电子也参与杂化，得到性质不完全等同的杂化轨道，轨道的s成分和p成分不全相同，孤对电子对较密集于氮原子或氧原子周围。由于孤对电子对的杂化轨道排斥成键电子的杂化轨道，以致轨道夹角不等，氨分子和水分子成键电子对之间的夹角都小于109°28′。水分子中的氧原子有两个孤对电子对，它的O-H键之间的夹角比氨分子中N-H键之间夹角受到的排斥力作用更大。 例：BF3是平面三角型的几何构型，但NF3却是三角锥型的几何构型，试用理论加以说明。 PCl5 中 （2）O、S作为配位原子时按不提供价电子计算，作中心原子时价电子数为6； （3）离子的价电子对数计算 如：NH4+ ： ； SO42- ： 例：n=2 直线型 气态BeCl2、CO2 n=3 平面三角形 BF3、BCl3 CH4 、NH4+ dsp3或 sp3d 三角双锥 90°、120° PCl5 90°、120°d2sp3或sp3d2 八面体 90°、10° SF6 正八面体 90°、10° （2）价层电子对数≠配位原子数时（一般存在孤对电子对），分子空间构型与杂化轨道空间构型不同，一般由于价层电子对之间的斥力不同导致。确定分子的稳定构型时应考虑三种电子对之间的排斥作用：一般孤对电子对间排斥作用数最少为最稳定构型，其次考虑孤对电子对-成键电子对排斥作用数，最后考虑成键电子对-成键电子对排斥作用数。 说明：电子对空间构型与分子构型既有区别又有联系，分子构型可根据价层电子对互斥理论从电子对空间构型推导而得，此规律一般不适用于推测过渡金属化合物的几何构型，对极少数化合物判断也不准，如：CaF2、SrF2、BaF2，是弯曲型而不是预期的直线型。 表2 部分分子的空间构型与价层电子对空间构型 价电子对数 杂化轨道/电子对空间构型 轨道夹角 实例 成键电子对数 孤对电子对数 分子空间构型 键角 n=3 平面三角形 120° SO2、 PbCl2 2 2 1 1 V型 V