130 第十三章(分光光度法).pptVIP

1.2 对显色反应的要求 (1) 灵敏度高，选择? 较大(104～105)的显色反应。避免共存组分干扰。 (2) 选择性好，显色剂只与被测组分反应。 (3) 有色物组成固定，如： Fe3+ + 磺基水杨酸 → 三磺基水杨酸铁(黄色) （组成固定） Fe3+ + SCN - → FeSCN2+、 Fe(SCN)2 + …… （组成不固定） (4) 有色物稳定性高，其它离子干扰才小。如三磺基水杨 酸铁的Kf =1042 ， F- 、H3PO4 对它无干扰。 (5) 色差大。有色化合物与显色剂之间的颜色差别要大，显色时颜色变化鲜明。 1.3 显色条件的选择 (1) 显色剂用量，适当过量。M+R=MR c(R) A c(R) A c(R) A (2) 溶液的酸度 a 影响显色剂的平衡浓度和颜色 因 ，可见增加H+浓度，不利于显色反应。且显色剂具有酸碱指示剂的性质，不同的酸度下有不同的颜色。 b 影响被测金属离子的存在状态 当溶液酸度降低时，大部分金属离子在水中可能形成一系列氢氧基或多核氢氧基配离子。若酸度更低，可进一步水解生成碱式盐或氢氧化物沉淀。 c 影响配合物的组成 对于某些生成逐级配合物的显色反应，酸度不同，配合比往往不同，颜色也不同。 要找到显色反应的适宜酸度，通常是经实验确定的。固定溶液中被测组分与显色剂的浓度，调节不同的pH值，测A，作pH—A曲线图，找适宜pH值。 * 第十三章 分 光 光 度 法 利用物质对光的选择性吸收，可进行定性分析和定量分析。 一定波长下，被测溶液对光的吸收程度与溶液中组分的浓度之间存在定量关系，可进行该组分的含量测定，该定量测定方法称为吸光光度法。 吸光光度法 单色光获得方法 滤光片 棱镜或光栅 光电比色法 分光光度法 ▲ 红外分光光度法：吸收光波长范围2.5?1000 ?m ,主要用于有机化合物结构鉴定。 ▲ 紫外分光光度法：吸收光波长范围200?400 nm（近紫外区） ，可用于结构鉴定和定量分析。 ▲ 可见分光光度法：吸收光波长范围400?750 nm ，主要用于有色物质的定量分析。 依物质对不同波长范围光的吸收，主要有： 第一节 物质对光的选择性吸收 1 光的基本性质 上式表明光的波长越短，或者说频率越大，光的能量越高。 光是一种电磁波，具有波粒二象性，即波动性、粒子性。 （Planck常数：h=6.63× 10 -34 J · S ) ● 日常生活中肉眼所见到的白光，如日光等是由红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等光按适当的强度比例混合而成的，是在400~750nm范围的一种复合光。 ● 具有同一波长的光称为单色光。 (由具有相同能量的光子组成) ● 不同波长组成的光称为复合光。 2 物质对光的选择性吸收 光的互补 两种颜色的光若按适当比例混合，可以形成白光，这两种光称为互补色光。 实验证明：溶液的颜色是由于溶液中的有色物质吸收了某一波长的光所造成的。 如KMnO4吸收绿色光，因此KMnO4溶液呈现紫色。 白光 青蓝 青 绿 黄 橙 红 紫 蓝 互补色光 ◆ 物质的分子具有不连续的量子化能级，见图13-1双原子分子的能级示意图。 ◆ 同一电子能级（A或B）中有几个振动能级（V），而同一振动能级中有几个转动能级（J），电子能级间的能量差一般为1~20电子伏特（eV）。 ◆ 当光子的能量=电子能级间的能量差，此能量的光被物质吸收，使分子由基态跃迁到激发态，由于激发态的分子不稳定，很短的时间内又回到基态，在这个过程中，物质所吸收的能量以热或光的形式释放出来。 ◆ 由电子能级跃迁而产生的吸收光谱位于紫外及可见光部分，称为分子的电子光谱。 一束平行单色光照射溶液时，光的一部分被吸收，一部分透过溶液，一部分被